химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

жат фенацилбромид и тиомочевина или хлор-ацетальдегид и дитиокарбамат:

+ или | +

СбНб^^О мн, U\c^° NH2

Т + J или J + I

Вг^ S^^NH С/ S^^S'

ff \\.-._NH _>. /' \ —N==N: ? < '

\ / ~2Н20 \ / -N2 \ /

?N НМО„ И+ /7~N . ПГ~/ГПКГ> г, N

—В г

hNсн2—н

"он -н2он2о

Реакционная способность метальной группы обусловлена —/-эффектом четвертичного атома азота, который повышает как кинетическую, так и термодинамическую кислотность.

2.3.23\\ О

Rн2о

2.3.24.

2.3.25.

Сольватационные эффекты имеют второстепенное значение. Величина

AS отрицательна, так как на пути к переходному состоянию пропадают

уровни трансляции и вращения; ApSe отрицательно, так как уменьшается

число частиц, АрЯв также отрицательно, так как пиразол принадлежит

к ароматическому ряду и при его образовании освобождается энергия делокализации. Если в качестве исходных веществ служат 2-диазопропан или азобензол, то реакция останавливается на стадии образования ЗЯ-1,2-дназола, так как перегруппировка в пиразол блокирована,

/СН3

2.3.26.

CHs=C—СО—СНзNH»—NHj

^СООНО

NH

НС—СН

// \ Н2С о

акролеин +

Н NH,

\ / NCeH5

4 еннлгид-разны

—НаОсо2

NCeHa

NH

[KMn04I

Синтез проводят с использованием цианистого водорода и азотистоводородной кислоты или нитрилов и азидов:

N } N

III-7 II

С + N:\ I R

"N—N

Л >

R N

I гR

2.3.28. Число атомов азота в кольце возрастает в том же ряду. Поскольку

электроотрицательность азота выше, чем электроотрицательность углерода, то стабилизация анионов (сопряженных оснований) возрастает в ряду:К N_N N—N

О) е> е-

NN N

2.3.29. Атом кислорода находится в в^-валентном состоянии, он предоставляет

один электрон в циклическую сопряженную систему и формально может

быть заменен на = СН-группу. Поэтому катион пирилия является ароматичным. . . •

2.3.30. Диэтиловый эфир щавелевой кислоты следует конденсировать с этиловым

эфиром кротоновой кислоты:

С2Н5ООС—СООС2Н5 + СНз—СН=СН—СООС2Н5 —» С2Н5ООС—СО—СН2—СН=СН—СООС2Н5с2н5он

2.3.31. Как промежуточное соединение образуется смешанный ангидрид кумариновой и уксусной кислот:н2о

.СНО

а

+ СНз—СО—О—СО—СНз с

СО—О—СО—СНз -снзсоон

- Продукты

Под действием ацетата натрия образуется карбанион из уксусной^ ангидрида:

СНз—СО—О—СО—СНз + СНзСОО" :<==

2.3.32.

2НВгMgBr2, —Н20

2.3.33. 800

2.3.34.

ах

о u

CqH.5

+ СН=СН—СО—СНз

ОН с6н5

СН—СНг—СО—СНз

2.3.35.

О

II

С

ИзС/ ^СНз +

СООС2Н3 СООС2Н5

I I

СООС2Н5 СООС2Н5

о

<НС1\

(C2H5ONa)

- I u°2с2н5он "С -н2о

С2Н5ООС-^Ч) \СООС2Н9

2Н20

CaHsOOC-^4^ ^СООС2Н8 ОС2Н5ОН

О

О

НСЮ4

0+

2.3.36.

2.3.37.

о о

ri^V^CHR

о

чососн3 о^CHR - боев,

он

СНз С8н5сно (^у^^^СвНв (CHiCO)TQ)

3 -н2о ЧА^н -СНзСООН

О

юсосн8 о

а

\|^СвН8 вг2> г

о

а

^СНВг-СНВг-СНб «сон ? j^Y||2КВг. -2Н20. L JL JL

ОСОСНз -СНзСООК ^^7f ^СвН»

26 Зак. 1512.3.38. Под действием толуол-4-сульфокислоты происходит присоединение протона к олефиновой связи. Причиной реакционной способности двойной связи и одновременно региоспецифичности процесса является -{-М-эффект атома кислорода:

О

о:

о

си

О:

О:

^О—RН

О

OR

2.3.39.

2.3.40.

2.3.41.

Диастереомеры имеют названия: катехин и эли-катехин.

Цианидинхлорид может каталитически гидрироваться с образованием (±)-э/ш-катехина. В случае кверцетина необходимо предварительно провести метилирование, последующее каталитическое гидрирование приведет к пентаметил-(±)-э/ш-катехину.

С6Н5—СН2 + 0=:N—^~^^-N(CH3)2 —>

N+ OH

C6H5—CH—N— N(CH3)2N HH2

a.

N NHNa

2.3.43.

2.3.44.

О

N+ I:0:

S03H

N+

II

:0:

CN

o-o

N: N8:0:"

• 1

:0:"

н2о s/CONH2СГ (CuCl) —N2N=N:

KBr, ~co2 CIN2.3.45. Образуются глноксаль и 2,3-диацетилпиридин.

2.3.46. ^^/СНз

[ Y + ВгСН2—СО—СООС2Н5

Ч/N -Вг"со2

"он

2.3.47.

2.3.48.

В (1) атомы кислорода находятся в «р2-состоянии, все атомы никла лежат в одной плоскости. Однако циклическая сопряженная система анти-ароматична. Отсюда энергетически более выгодными оказываются структуры (2) и (3), в которых атомы кислорода находятся в «р3-состоянии, при этом нет сопряженной циклической системы. 1,4-Диоксин обнаруживает поэтому типичные для олефинов реакции присоединения.

С образованием пиридазинов может конкурировать образование 1-амино-пирролов:

2.3.49.

262.3.51.

Цианацетилмочевина подвергается изомеризации в 6-амино-2,4.диоксипй-римидин:

О

^ос2н5 °

N^C fK?H

о

H2N^

OH

2.3.52.

о

NH2 COOH HN^\ HNO2

I + > -1555 XQH -H2°'

O^^NH2 C00H °^ NH U"

О °

оАЛон -° а^он

II NH .О ч I

IN А / д. (н+) HN

о °

NH

II Nffl, -H2o ^,

0 NH °H NH NH

OH

I NH N^

HO^SI NH

2.3.53. OH

OH

i >\ /NO .„

«ЛХнн. -H'° "°XA- ~H°

6-амино-2.4-диокси-пиримидин

OH H8N ОН

I >=o, A NH

HO^^f^NH, H0 N NH

Б,б-диамино-2,4- ч иокси-пиримидин

2.3.54.

При синтезе исходят из циануксусного эфира и N.N'-диметилмочевины;

с2н5оNHCH3 О

СН3—N^^Y^'

Ш2

N I

СНз

III N

но.

с—н

о2Н20СНз

о

|| NH

:н»

А,

2.3.55. Образуется 2,3,5,6-тетрафенилпиразин.

2.3.56. 2,3-Диметилхиноксалин образуется, например, при конденсации о-фенилендиамина с диацетилом (бутандионом-2,3):

Этот синтез хиноксалинов был предложен Хинсбергом (1887 г.).

2.3.57. Лейкоптерин можно получить конденсацией 2,4,5-триамино-б-оксипиримидина с щавелевой кислотойз

ОН

НСКЧ) HaN'^Y^NHi

ОН

«ЧАЛ

N N2.3.59.

If N

2.3.60.

(а) БЯ-Пиразоло^-ЭДизохинолин; (а) бенз[с,<х]индол.

Раздел 2.4

2.4.1.

ОН I

СНз—сн—сн2—СНОСНз—сно

О

СН2—СН2

нс=сн

СНз—СН2—ОНI I

СН2=СН2 СНз—СН2С1

2.4.2.

СН2=СН2 СН2С1—СН2С1

сн2=сн2

+ Фрагмент N2 (гидразин)

+ Фрагмент CXN2 (диазометан)

+ Фрагмент C]N2Ci

Исходными веществами могут быть этан, этилен и ацетилен. Фрагмент С3

(1,3-дикарбонильное соединение)

Фрагмент С2 (ацетилен)

Фрагмент Сх

Приведем пример:

(С2НБОСО)2СН2 диэтилмалонат +>\ /NH

NH

1,2-диацилгидразин (С2Н6ОСО)2СN

2HjO2С2Н5ОН2С02

> R<>

NH

Раздел

3.1.1.

3.1.2. 3.1.3.

3.1.4.

3.1.5. 3.1.6.

3.1

Это превращение является реакцией альдольного типа. Из 1,3-диокси-ацетона (метиленовая компонента) образуется карбаннон, который npifcl соединяется к глицериновому альдегиду (карбонильная компонента). "

Аллоза и галактоза дают ахиральные сахарные кислоты.

В качестве агликона выступает нитрил миндальной кислоты. Его синтез может быть осуществлен, например, присоединением синильной кислоты к бензальдегиду..

Поскольку наблюдается инверсия (обращение конфигурации), то реакция протекает по механизму SN2.

(IS, 2R, 3R, 4Я)-Рибоза.н

2

CeHiiOs—О—С6Нп05 + Н+

с-1

с6нпо5—о—с6н,,о5 н

—• /)-Глюкоза + /)-Фруктоза

В водном растворе реакция имеет псевд

страница 222
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести в КНС Нева мфу Тошиба - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.
купить майку для пляжного волейбола
пленка чтобы номера не приходили штрафы
дидоная оента 3528

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)