химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

изолированные двойные связи, то при

гидрировании выделилось бы 3• 119,6 = 358,6 кДж-моль-1. Экспериментально найденная величина равна 208,3 кДж-моль-1. Гогда имеем:

Д?л = 358,8 — 208,3 = 150,5 кДж ? моль-'

1.5.4. ApGH = Apf/J-/?7-1п-^|^-; U% = 2 кДж • моль"1

Д,.Св

Q(X) = 2; Q(A) = 1; ДрС9 = - RT In К; \g К =(a) AnGf93 = 2 — 0,00831 • 298 • 2,3 • lg 2 = 0,29 кДж • моль"1

'^°-2,3.0,Ш31.298 --№1; K = ™

(б) Др0^73 = 2 — 0,00831 • 1273 • 2,3 • lg 2 = - 5,3 кДж-моль"1

2.3-ода...273 -"?218'

1.5.5. (а) Величина ДрЯе отрицательна: неопентан (2,2-диметилпропан) стабилизуется за счет несвязных взаимодействий. ApSe отрицательна. Неопентан более симметричен. ДрОе при 298 К еще отрицательна, но при

более высоких температурах она становится положительной.

(б) Величина АРН положительна: разрываются две о-связи и образуются одна о- и одна JT-связь. ApSe положительна. Дрбв при 298 К

положительна, но при высоких температурах становится отрицательной.

(в) Величина ДРЯУ отрицательна: напряженное трехчленное кольцо расщепляется. ApSe отрицательна. APG9 при 298 К еще отрицательна, но

при повышении температуры становится положительной.

(г) Величина Др//° отрицательна: образуется сильно экзотермическая

молекула N2. Др5 положительна, ДрО отрицательна.

(д) Величина Др//9 положительна: монооксид углерода представляет

собой сильно экзотермическое соединение. ApSe отрицательна, Дрбе

положительна.

1.5.6. АрОзэа = 279>1 - 186,1 - 298 (0,241 - 0,249) = 96 кДж-моль"1

1^ = - 2,3.0,090683.298 "-17: «=^1

Реакция невозможна. Равновесие целиком сдвинуто в сторону пропина. 1.5.7. (а) ДрС^98 = - 11,1 + 298 • 0,01 = - 8,12

2^0,^298 -'"44;

(б) /С = 10

= 383/С

— 0,0083 • 2,37" • lg 10 = - 11,1 + Т • 0,01 М,1

0,0083 • 2,3 + 0,01

1.5.8. Энтропия этана больше, чем метана, так как у этана больше масса и меньше число симметрии.

1.5.9. Ряд термодинамической кислотности следующий: С6Н5С=СН < СНзОН < С6Н5ОН < СНзСООН Ряд термодинамической основности: C6H6NH2 < CH3NH2 < NHJ < C2H»0" < С2Н6"

1.5.10. Реакция (1) идет, так как СНзСООН является более сильной кислотой, чем С2Н5ОН. Реакция (2) не идет, ибо _NH2 более слабое основание, чем -СН3.

1.5.11. Процесс осуществляется за счет энергии атомного ядра; таким образом, распад не требует какой-либо термической активации.

1.5.12. — = гГ = 6-106м-1; Д? = 0,72 • 10б Дж • моль-'

X 165 • 10

Jh. й-0.72.10-/8.3Г. т _ 0.72-ЮЧ _

No ~ 106 ~е 1 ~ 2,3.8,3-6 -5^.

1.5.13. Нет. Хотя возможна бимолекулярная реакция, однако на основании принципа микроскопической обратимости в процессе обратной реакции в таком случае должны одновременно сталкиваться четыре молекулы.

1.5.14. 2НШ3 ^=fc HjNOj + NOj kt-i

HjNOj NOj + HjO kx>k2Ar—N + NOj —> Ar—NOa + H k2Раздел 1.6

1.6.1. AG,b = 62,7 -f 298 • 0,075 = 85,2 кДж-моль"'; AG^ « AE^T

Вклады нулевой энергии и термическая часть AG взаимно уничтожаются.

1.6.2. оп_ -» lg (К/К0) = lg (0,29 • Ю-4) - lg (0,66 • Ю-4) = - 0,36

Доминирует +Л1-эффект ОН-группы.

lfi, п „_ ia „ _ 'g (fe/feo) _ - 6,84 + 7,70

1.6.3. p = tga = - = ^ = 2^33

Практические величины \g(k/k0) нескольких реакций одной и той же

серии наносят на график но отношению к соответствующим им о' и определяют величину наклона полученной усредненной прямой. Последняя и

представляет р. • ,

1.6.4. lgfe=lg(2,83- 10"5)- 1,86 ==-7,3118 k =~ 2,05 • IP"7 л • моль"1 • с-1

1.6.5. Реакция возможна

(ДрЯзэд —— 75,3 кДж • моль"1). Согласно принципу ЖМКО частица +CF3 является более жесткой, чем +СН3.

CF3 — I + CH3F —> CFt + СНз—I

(жестк.) (мягк.) (мягк.) (мягк.)

^° . ^° н2о

1.6.6. R—+Н+ ^=> R—С^+ >- Продукты

X)R' X)R'

Н ц

(жестк.) (жестк.)

^° ^° н2о

R—С( + Ag+ —> R—C + ? Продукты

XSR' XSR'

Ag

(мягк.) (мягк.)

1.6.7. Хотя полярность пиридина выше, чем циклогексана, величина Л' практически не изменяется.

1.6.8. Полярность метанола выше, чем грег-бутанола (2-метилпропанола-2), поэтому k уменьшается.

1.6.9. Полярность нитрометана превышает полярность 1,4-диоксана, k воэра,' стает.

1.6.10. NC CN NC CN

Н CN CN

Сопряженное основание необычно стабильно благодаря делокализации бл-электронов и —/ и —М-эффектам пяти CN-rpynn.

1.6.11. C2HsCOOH С6Н5СООН ссьсоон

Соответствующие им анионы стабилизуются благодаря увеличивающемуся —/-эффекту, например:

6" С1

cci3cooh ^z± сл-clcfs- + н+

CI

s1.6.12. CH(CN)2 СН2СОС6Н5 СНз (см. табл. 15.3).

Первый из анионов стабилизируется за счет —/- и — Af-эффектов обоих CN-групп, второй — за счет прежде всего — М-эффекта:

сн2. СНгЧ.

, ;с=о с—о

С,н/ " С6Н5У 1.6.13. В качестве основания выступает растворитель L: <•

L + H—О—С2Н5 —> [L"-H»..0-.CiHs],b —»? LH++ 0—C2Hs

L + Н—СН»—СОС6Н5 —> [L-Й--СНа—СОС6Н5] —> ....

В первом случае электроотрицательный атом кислорода несет частичный отрицательный заряд, во втором случае этот заряд сосредоточен на менее электроотрицательном атоме углерода. Различие в электроотрицательностях сильно сказывается на энтальпии активации, поэтому ДЯ^ в случае этанола меньше, чем в случае ацетофенона. Влияние —/- и —Л/-эффек-тов группы СбНбСО на ДЯ^ сравнительно меньше. Кинетическая кислотность ОН-, —NH- и SH-кислот при сравнимой термодинамической кислотности всегда выше, чем у СН-кислот,

Только в таком случае активированный комплекс имеет топологию Хюккеля.

1.6.15. Циклоприсоединение разрешено термически и запрещено фотохимически:

Активированный комплекс без точек фазового перехода имеет топологию Хюккеля. Поэтому, имея 6 делокализованных электронов, он ароматичен.

1.6.14. Реакция протекает дисротаторно.

Раздел 2.1

2.1.1.

2.1.2.

2.1.3. 2.1.4.

н-Гептан, 2-метилгексан, 3-метилгексан, 2,2-диметилпентан, 2,3-диметил-пентан; 2,4-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 2-этилпентан, 2,2,3-триме-тилбутан.

Хлорирование: 64% 1-хлор-2-метилпропана и 36% 2-хлор-2-метилпропана. Бромирование: 0,6% 1-бром-2-метилпропана и 99,4% 2-бром-2-метилпро-пана.

Твистан: трицикло [4,4,0,03'8] декан. Призман: тетрацикло[2,2,0,02,6,03,5]гексан.

2.1.5.

(а) Ниже 48 °С равновесие сдвинуто в сторону диамантанола-4, так как это соединение стабильнее (А0бр^298 отрицательна) благодаря экваториальной конформации гидроксильной группы; напротив, в диадамантаноле-1 эта группа занимает аксиальное положение. Выше 48 °С равновесие сдвигается в сторону диадамантанола-1, так как это соединение имеет большую энтропию, оно более несимметрично, о"о = 1, в то время как для диадамантанола-4 о"о = 31

(б) AS = — R In 3 + R In 1 = - 19,146 lg 3 = — 0,009 кДж • К"1 • моль

Отклонение объясняется пренебрежением влияниями моментов инерции, внутренним вращением и колебаниями.

(в) Если К = 1, то это означает, что ApG®H =0

0 = ApH2l-TAS

е .

321'

Др//|21==- 321 - 0,014

4,5 кДж • моль1

2.1.6. 2.1.7.

2.1.8.

Пентен-1, (Z)-пентен-2, (?)-пентен-2; З-метилбутен-1,

страница 218
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
онлайн расчет металлочерепицы екатеринбург
ремонт холодильника General Electric GCE23LHYFSS
вешалка y-238
ifirb nfrcb

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)