химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

-1,3 в растворе облучать УФ-светом, то образуется смесь бицикло[1,1,0]бутана с циклобутеном в соотношении 1 : 10:

Л")

Ат>

О

В первом случае реагирует 5-транс-бутадиен-1,3 (Si), а во втором случае — s-jjwc-бутадиен-1,3 (Si).

о

К реакциям фотохимического циклоприсоединения относится фото-димеризация олефинов. Примером такой реакции является димеризация коричной кислоты (см. раздел 2.2.5.1). Повреждения живых клеток при облучении УФ-светом среди других причин вызывается также и тем, что соседние тиминовые фрагменты, имеющиеся в одном тяже спирали ДНК, реагируют друг с другом:

О

н,с

HN

нзС. Д

0^"N'

4N^o

NH

H| R

(фермент)НПри этом нарушается репликация ДНК (см. раздел 3.7), что может вызвать мутации. Однако в живых клетках имеется ряд ферментов, которые могут исправлять повреждения такого рода, вызывая расщепление образующихся фотодимеров.

Фотооксигенирование

Основное электронное состояние молекулы кислорода является триплетным и обозначается Т0, первое электронно-возбужденное состояние является синглетным. При облучении УФ-светом в присутствии сенсибилизатора (например, метиленового голубого) кислород из состояния То переходит в возбужденное состояние Si:

f • О—О . f

hy

f. О—О • |

25Этот так называемый синглетный кислород реагирует с многочисленными органическими веществами по типу реакций присоединения [3.12.4]. Такие реакции называют фотооксигенированием.

Фотооксигенирование некоторых олефинов дает 1,2-оксетаны (см. раздел 2.3.2). 1,3-Диены, например а-терпинен, реагируют по тину 1,4-присоедииения (Шенк, 1943 г.):

+ о2(^)

СН(СН3)2 а-терпинен

СН(СН3)2 аскаридол

. Аскаридол является важной составной частью масла цитварного семени и используется в медицине и ветеринарии для борьбы с ленточными и круглыми глистами (Ascaride).

Антрацен присоединяет синглетный кислород по положениям 9,10 и одновременно действует как сенсибилизатор:

(Si)

Фотооксигенирование может вести и к образованию гидроперокси-дов, например:R'-R"'

Н

Фотоперегруппировки

Помимо фот9Химической валентной изомеризации известны также и другие многочисленные фотохимические перегруппировки. Перегруппировка а-эпоксикетонов в 1,3-дикетоны:

О R ОII I II

С—с—с—« \R'

Перегруппировка алкилнитритов, содержащих не менее четырех атомов углерода, в у-оксиоксимы (перегруппировка Бартона):

R'

О ОНн

0/N Av

?R

Алкилнитриты получают взаимодействием спиртов с нитрозилхло-ридом в пиридине. Активация происходит посредством и л-перехода, к которому примыкает гомолиз О—N-связи:

Перегруппировка 2-(2,4-динитробензил) пиридина в нитроновую кислоту [3.12.5]:

О

Бесцветное нитросоединение при облучении УФ-светом перегруппировывается в термодинамически менее устойчивую синюю нитроновую кислоту (аци-форма) с хиноидным хромофором. При нагревании вновь образуется бесцветное нитросоединение. Явления, которые связаны с обратимыми перегруппировками, сопровождающимися изменением окраски, называют фотохромией.

ЛИТЕРАТУРА К РАЗДЕЛУ 3.12

[3.12.1]. Stephenson L. М. a. G. S. Hammond: Angew. Chem., 81 (1969). S. 279.

[3.12.2]. Adam G.: Z. Chem., 8 (1968), S. 441; Dauben W. G., Salem L. u. N. J. Turro: Accounts Chem. Res., 8 (1975), S. 41.

[3.12.3]. Coyle J. D.: Chem. Soc. Reviews, 3 (1974), S. 329.

[3.12.4]. Kearns R.: Chem. Reviews, 71 (1971), S. 395.

[3.12.5]. Klemm D. u. E. Klemm: Z. Chem., 15 (1975), S. 47.

Neckets D. C.: Organic Photochemistry, New York: Publ. Corp., 1907.

Шёнберг А. Препаративная органическая фотохимия. — Пер. с нем./Под ред. А. Н. Коста. М., Издатинлит, 1964. 443 с.

Введение в фотохимию органических соединений./Под ред. Г. О. Беккера. — Пер. с нем./Под ред. А. В, Ельцова. Л., Химия, 1976. 379 с.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Номенклатура гетероциклических соединений

Наиболее часто в состав гетероциклов входят атомы кислорода, серы и азота. Однако известны и циклы, включающие атомы селена, теллура, фосфора, кремния и других элементов. По правилам ШРАС допускается использование двух видов номенклатуры. Номенклатура по Ганчу — Видману рекомендуется для . трех— десятичленных гетероциклов. Для гетероциклов с большим числом атомов в цикле рекомендуется номенклатура, использующая принцип замены атомов углерода на другие атомы (заменительная номенклатура). В данной книге рассмотрены лишь важнейшие правила в обобщенном виде [2.3.1].

Номенклатура по Ганчу — Видману

Вид гетероат,ома. Вид гетероатома указывается с помощью префиксов, приведенных в табл. 1.

Размер цикла. Размер цикла указывается с помощью окончаний в соответствии с табл. 2.

Моноциклические системы. В качестве основы названий для моно-циклической системы служат соединения с максимально возможным числом некумулированных двойных связей. При их наименовании используют один или несколько префиксов из табл. 1 и окончание из табл. 2. Если при этом друг за другом следуют подряд две гласные, то от префикса опускается буква «а», например азин (а не азаин).

Для обозначения частично или полностью гидрированных систем используют окончания, приведенные в табл. 2. Если рекомендованных окончаний нет, то используют префиксы дигидро-, тетрагидро-,..., пер-гидро-, например оксиран, азиридин, 2,3-дигидро-1,2,4-дитиазин, пер-гидро-1,3-тиазин.

Моноциклические системы с одним гетероатомом. Нумерация си стемы всегда начинается с гетероатома.

Моноциклические системы с двумя или несколькими гетероатомами одного вида. Для обозначения наличия в цикле двух или нескольких ^ одинаковых гетероатомов используют префиксы ди-, три-, тетра- и т. д. и указывают относительное положение гетероатомов с возможно меньшей суммой цифровых индексов, например 1,3-диазин (а не 1,5-диазин). Эти индексы называют локантами. Цикл со многими одинаковыми гетероатомами нумеруют таким образом, чтобы гетероатомы имели наиболее низкие локанты.

Моноциклические системы с двумя или несколькими различными гетероатомами. В этом случае префиксы, соответствующие различным гетероатомам, перечисляют в порядке, приведенном в табл. 1, например тиазин (а не азатиин), дитиазин (а не азадитиин). Гетероатом, расположенный в табл. 1 выше, обозначается локантом 1. Затем нумеруют остальные атомы так, чтобы гетероатомы получили наинизшие локанты, например 1,3-тиазин (а не 1,5-тиазин), 1,4,2-дитиазин (а не 1,4,6-дитиа-зин).

Би- и полициклические системы с одним гетероциклическим кольцом. Гетероцикл является основным компонентом, определяющим нумерацию. Связи между атомами гетероцикла по ходу нумерации атомов обозначают буквами а, , с и т. д. Название приконденсированной системы добавляют перед названием основной гетероциклической системы, указывая, по какой из обозначенных буквами связей приконден-сирован дополнительный цикл, например бенз[]пиррол, бенз[с]пири-дин. Выбранная для обозначения буква должна быть возможно ближе к началу алфавита, поэтому, например, название бенз [d] пиридин неправильно. Нумерация системы в целом производится независимо от нумерации отдельных компонентов и начинается с одного из атомов, ближайших к сочл

страница 216
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Видеоняня Samsung SEW-3037WP
ножи хенкельс магазин
стол cross gl
фан зона олимпийский

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)