химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

озможность получать цветные фотографии. Как следует из рис. 3.11.1, три цвета — синий, зеленый и красный — перекрывают большую часть видимой области спектра. Их называют основными цветами. Максвелл в 1855 г. установил, что все цвета могут получаться в результате смешения основных цветов различной интенсивности. При аддитивном смешении цветов получают отдельно синий, зеленый и красный компоненты и проецируют их вместе на общую подложку. Используемая в настоящее время цветная фотография основана на субстрактивном смешении цветов. Из белого света при этом с помощью желтого красителя вычитают синий компонент цвета, с помощью пурпурного красителя — зеленый компонент, и с помощью сине-зеленого красителя — красный компонент цвета, причем

ОБЪЕКТ ЩЮНЫЙ ЗЕЛЕНЫЙ СИНИЙ

БЕЛЫЙ СВЕТ

ШЕЛТЫЙ

Пурпурный.

i з

СИНЕ-/ ЗЕЛЕНЫЙ

СИНИЙ^-СВЕТ

ЗЕЛЕНЫЙ СВЕТ

НРАСНЫЙ "СВЕТ

Рис. 3.11.3. Схема устройства ? действия цветной пленки:

I—освещение; II—субстрактирное смешение цветов на экспонированной пленке. 1—4—слои пленки; 5—подложка.

в зависимости от концентрации красителя поглощается различная интенсивность компонентов цвета. В проявленном и отфиксированном цветном фотоснимке имеются три окрашенных слоя, расположенных один под другим, каждый из которых содержит по одному красителю (см. рис. 3.11.3).

Эти красители образуются в ходе хромогенного проявления экспонированных снимков (Р. Фишер, 1911 г.).

При изготовлении цветной пленки на подложку из ацетата целлюлозы наносят три слоя (см. рис. 3.11.3). Верхний слой содержит бромид серебра и бесцветный желтый компонент. Падающий синий цвет вызывает в нем как и при черно-белой фотографии появление зародышей серебра. Зеленый и красный свет проходят через этот слой, не поглощаясь (см. раздел 3.11.1). Экспонированную пленку обрабатывают щелочным раствором проявителя, Ы,Ы-диэтил-«-фенилендиамина, Зародыши серебра катализируют восстановление ионов серебра проявителем, который при этом через радикал-катион (семихинон) окисляется до катиона хинондииммония. Последний, как электрофильная частица, реагирует с молекулой «цветного» компонента с образованием продукта замещения, который окисляется следующим образующимся ионом хинондииммония с образованием желтого красителя (хромогенное или цветное проявление). При проявлении на 1 моль красителя расходуется 4 моль серебра (I):

N(C2H6)a

NH2 проявитель

N(C2H5)2CH2-COCfiH5CONHC6H5

«желтый» компонент

"OH

>—н2о

N(C2H5)2

CONHC6H5 NH—CH—COCeHs

N(C2HB)a

CONHQHs

N=C— COCeHs желтый краситель

В качестве желтого компонента в выбранном примере используется анилид бензоилуксусной кислоты. Концентрация красителя (азометина) максимальная в тех местах, в которых образовалось наибольшее количество зародышей серебра, т. е. местах, которые у объекта съемки имели синий цвет.

Второй слой неэкспонированной пленки представляет собой желтый фильтр. Он содержит коллоидное серебро, которое обладает желтой окраской и поглощает остатки синих лучей.

Третий слой содержит бромид серебра и бесцветный пурпурный компонент. Этот слой сенсибилизирован к зеленому цвету и образует пурпурный краситель.

Упражнение 8.11.15. Напишите суммарное уравнение реакции хромогенного проявления с 3-метил-1-фенилпиразолоном-5 в качестве пурпурного компонента.

Четвертый слой содержит бромид серебра и бесцветный сине-зеленый компонент. Этот слой сенсибилизирован к красному цвету;

\

поглощения кванта света (фотона) переходит в возбужденное состояние (см. раздел 1.5.7). Абсорбированный квант света вызывает возбуждение молекулы (иона, радикала или ион-радикала). Для одной молекулы это можно записать следующим образом:

Де = &п — е„ = hv — ЛсД, о = 1,2, 3... '

Пересчет на 1 моль дает АЕ — JVa ДЕ = Npjhc/X

Если X измерена в м, то тогда справедливо выражение

ДЕ = 0,11963Я,

прямые стрелки — излучательиые переход^ волнистые стрелки — безызлучательные п«< ро.чоды.

Для каждого волнового числа величина ЛЯ имеет определенное значение, например для Я = 1 м-1 АЯ = :

.= 0,11963 Дж- моль-1.

Молекулы органических веществ при 298 К находятся в основном электронном состоянии, т. е. состоянии с наиболее низкой энергией электронов. Большинство из них имеет на МО два электрона с антипараллельными спинами. Суммарный спин их 7г—1/2 = 0, и поэтому основное электронное состояние является синглетным (обозначается как So).

После поглощения кванта света электрон с АО или ВЗМО переходит на более высокую незанятую МО (см. раздел 3.11.1), не меняя при этом своего спина. Однако в ходе этого процесса усиливаются молекулярные колебания, поскольку электронновозбуждениое состояние сначала остается возбужденным синглетным состоянием Sn. Если при этом электрон совершает переход на энергетически более высокую НСМО (я-»-я и л;—уп-переходы), то имеется колебательно-возбужденное сииглетное состояние Si. Тепловая энергия молекулярных колебаний отдается в течение Ю-14—Ю-12 с, после этого молекула будет находиться на низшем колебательном уровне состояния Si.

Если же находящийся на НСМО электрон меняет свой спиновый момент, то общий спин становится равным '/2 + '/г—1- Это соответствует переходу от состояния Si в первое колебательно-возбужденное состояние, обозначаемое символом Т\. Вновь быстро отдается тепловая энергия молекулярных колебаний, в результате этого состояние Т\ будет находиться на наиболее низком колебательном уровне. Такого рода переходы на энергетически обедненное состояние с обращением знака спина называют безызлучательным внутренним переходом. Общая взаимосвязь отчетливо видна на диаграмме Яблонского (рис. 3.12.1).

В растворах время жизни состояний Si равно примерно лишь Ю-8 с, а для состояний Тх примерно 10~4 с, так как электронновозбужденные молекулы в пределах этого периода времени дезактивируются в результате вторичных процессов [3.12.1],

3.12.2. ВТОРИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ

Различают четыре типа вторичных процессов.

Безызлучательная дезактивация. Состояние 7Л путем безызлуча-» тельного внутреннего перехода.с обращением спина электрона переход дит на более высокий колебательный уровень S0. Отдается тепловая

энергия и в итоге достигается наиболее низкий колебательный уровень состояния S0. Безызлучательные переходы Si->S0 происходят редко.

Флуоресценция и фосфоресценция. При этом происходит обратный поглощению процесс — излучение кванта света. Переход из состояния Si в состояние S0 протекает в интервале Ю-8—Ю-6 с, он вызывает флуоресценцию соответствующего вещества. Переход из состояния Т\ в состояние S0 соответственно большей длительности жизни состояния 7Л растянут во времени, он вызывает фосфоресценцию с временем затухания >» 10~4 с.

Фотохимическая реакция. Энергия, принятая веществом при поглощении кванта света видимой или ультрафиолетовой области спектра, составляет 170—840 кДж-моль-1 и тем самым превосходит энергию активации многочисленных элементарных реакций (см. раздел 1.5.7). Электрон, находящийся на более высокой МО, легче способен отщепляться, тем самым вещество оказывается более склонным к окисл

страница 214
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мягкая кровля москва
хоккейные стикеры кхл 7 сезон купить
стеллаж оцинкованная сталь 600 400 1900
датчик давления в помещении

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)