химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

учают щелочным плавлением 2-амино антрахинона (Бон, 1901 г.);

О

Оба красителя дают синие кубовые растворы.

Некоторые красители получают также из бензантрона, который образуется при нагревании антрахинона с глицерином в присутствии порошка железа и 87%-ной серной кислоты (Балли, 1904 г.). При этом первоначально глицерин дегидратируется с образованием акролеиназ2Н20

бе нзантрон (желтый)

Виолантрон образуется при щелочном плавлении бензантрона; О

—4Н

о

Изовиолантрон можно получить щелочным плавлением 3-хлорбенз-антрона, который образуется при хлорировании бензантрона;

О

3-хлорбензантрон изовиолантрон (фиолетовый)

Кубовый золотисто-желтый ЖХ (индантреновый золотисто-желтый

G) является еще одним примером таких красителей. Он получается при циклизации 1,5-дибензоилнафталина под действием хлорида алюминия:

О

—4H

1.5-днбензошшафталин кубовый золотисто-желтый ЖХ

Некоторые антрахиноновые красители, например дихлориндантрон, относятся к пигментным красителям.

Сернистые красители

Сернистые красители получают нагреванием относительно простых ароматических соединений с полисульфидом натрия Na2S„, поэтому они относительно дешевы. Их строение точно не установлено. Они содержат остатки гетероциклических соединений, которые связаны друг с другом мостиками из атомов 5. Сернистые красители относятся к кубовым красителям. Поскольку они восстанавливаются легче, чем индигоидные и антрахиноновые красители, то их восстанавливают в кубовой ванне сульфидом натрия. Сернистые красители используют преимущественно для крашения волокон растительного происхождения.

Черный Видаля получают нагреванием 4-аминофенола с серой и гидроксидом натрия (Видаль, 1893 г.).

Сернистый черный получают из 2,4-динитрофенола. Вероятно, он представляет собой производное фентиазина:

2/1

HCAJ

При получении кубового раствора восстановительно расщепляются дисульфидные мостики.

Сернистый черный дает окраски глубоких черных оттенков и обладает высокой светостойкостью и большой устойчивостью к стирке.

3.11.4. ОПТИЧЕСКИЕ ОТБЕЛИВАТЕЛИ

Белые ткани желтеют при многократной стирке. Это явление можно компенсировать введением в моющие средства оптических отбеливателей (усилителей белизны). В процессе стирки они сорбируются волокном. Соединения такого рода сами бесцветны, они поглощают в области 335—390 нм и обладают голубоватой флуоресценцией (435—490 нм). Поскольку синий цвет является дополнительным к желтому, ткань, на которую нанесены эти вещества, кажется белой. Многие оптические отбеливатели являются производными стильбена, например:

У- У-л /

H2NN Sv0sNa /NH2

N.

H2N' XSQ3Na NNH2

В 1968 г. мировое производство оптических отбеливателей соста вило 30 ООО т.

3.11.5. МЕТИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ

Соединения этого класса, как и полиены, содержат сопряженную систему двойных связей, на концах которой имеются атомы азота или кислорода. Имеют значение три типа метиновых красителей следующего строения:

(3)

У красителей первого типа сопряженная система несет положительный заряд, к ним относятся цианины. Ко второму типу относятся мероцианины (нейтроцианины), они электронейтралыш. Красители третьего типа существуют в форме анионов, соответствующие им соединения называют оксонолами. В сопряженной системе метиновых красителей метиновые группы СН могут быть замещены на атомы азота (аз<^ метиновые красители).

хМетиновые красители не пригодны для крашения текстильных волокон из-за малой устойчивости окрасок. Однако они получили большое значение для спектральной сенсибилизации фотографических эмульсий. Бромосеребряная эмульсия поглощает свет только в области 350— 450 нм, т. е. первичный фотографический процесс

/IV

Вг- >? Вг-е- Ag+ + е- —>- Ag

может вызываться только лучами ультрафиолетовой, фиолетовой и синей частей спектра. В состав эмульсии вводят небольшие количества

красителя, обладающего поглощением в длинноволновой области. При этом решающее значение имеет то, что красители адсорбируются на кристалликах бромида серебра, как бы окрашивают их. В зависимости от строения метиновые красители абсорбируют луч света от красного до зеленого, а также инфракрасные лучи, и переносят энергию абсорбированных квантов света на бромид серебра, т. е. делают его чувствительным к световым лучам других областей спектра (спектральная сенсибилизация). Эмульсионные слои, сенсибилизированные к зеленому цвету, называют ортохроматическими. Такая сенсибилизация имеет значение потому, что максимум чувствительности человеческого глаза также приходится на зеленую часть спектра. Материалы, сенсибилизированные к лучам от зеленой до красной частей спектра, называют панхроматическими.

Способность метиновых красителей вызывать спектральную сенсибилизацию была открыта в 1903 г. С той поры было синтезировано свыше 10 000 представителей этого класса красителей.

Цианиновый синий (Хмакс = 592 и 554 нм) получают нагреванием иодида 1-этилхинолиния и иодида 4-метил-1-этилхинолиния с гидрокси-дом натрия в этаноле (Вильяме, 1856 г., Кёниг, 1906 г.):

СН=^ ^N—С2Н5

—2H, —HI

Водород поглощается избытком взятого иодида 1-этилхинолиния. Окрашенный катион имеет две граничные структуры. В сопряженной системе участвуют два гетероциклических ядра. Красители такого типа в зависимости от числа метиновых групп между кольцами называют метинцианинами, триметинцианинами и т. д. Поэтому цианиновый синий можно назвать бис(1-этилхинолинил-4)метинцианином. У красителей с двумя хинолиновыми ядрами просто отмечают места соединения колец, потому цианиновый синий может быть назван также 4,4'-метин-цианином.

Этиловый красный (2,4'-метинцианин, изоцианин, А,макс = 560 нм) сенсибилизирует к зеленому цвету.

Упражнение 3.11.13. Предложите схему синтеза этилового красного и изобразите его две мезомерные граничные структуры.

2,2'-Метинцианин (псевдоцианин, Хмакс = 522 нм) получают из иодида 2-иод-1-этилхинолиния и иодида 2-метил- 1-этилхинолиния.

2,2'-Триметинцианин (пинацианол, Хмакс = 605 нм) синтезируют конденсацией иодида 2-метил-1-этилхинолиния с ортомуравьиным эфиром в пиридине (Миллс, 1920 г):

Он сенсибилизирует к лучам спектра в области 350—710 нм, т. е. также и в красной области спектра.

4,4'-Триметинцианин (криптоцианин, ХМАКС = 690, 693 и 640 нм) получают аналогичным образом, он сенсибилизирует к лучам красной и инфракрасной областей спектра. Чем длиннее метиновая цепь между циклами, тем дальше в длинноволновую область смещен максимум поглощения (см. раздел 3.11.1). Существуют метиновые красители с Ямакс вплоть до 1100 нм, на использовании которых основана фотография в инфракрасных лучах. Она позволяет, например, фотографировать с очень больших высот.

Для синтеза цианинов помимо производных хинолина используют также бензоксазолы, бензтиазолы, бензимидазолы и бензселеназолы.

Упражнение 3.11.14. Предложите способ синтеза триметилцианина, который со-держит группы 2-этилбензтиазолила-2 (см. раздел 2.3.3; тиазол и тиазолидин).

3.11.6. КРАСИТЕЛИ ДЛЯ ЦВЕТНОЙ ФОТОГРАФИИ

Красители для цветной фотографии дают в

страница 213
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло 9908
цена штока цилиндра тлп-4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)