химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

ется в желтоватое лейкосоедине-нне, которое в свою очередь при действии кислорода воздуха вновь превращается в краситель. Благодаря этому метиленовый голубой используют в качестве окислительно-восстановительного индикатора. Кроме того, его применяют в качестве мягкого антисептика.

Сафранин Т (сафранин) принадлежит к феназиновым красителям. Его синтезируют окислением смеси 2,5-диаминотолуола, о-толуидина и анилина дихроматом натрия в присутствии соляной кислоты. В качестве промежуточного продукта образуется соль индамина:

СбНб СбНв

сафранин T

Сафранин Т является основным красителем красного цвета. Мовеин также является производным феназииа. Был получен Пер киным при окислении анилина, содержавшего заметные количества о- и

я-толуидинов. Если исходить из чистого гидросульфата анилиния (сульфата анилина), то получается исключительно псевдомовеищ

Н3С

H2NN

СНз

'^NHCeHs

X"

H2N

N N

:NHC6HS

СНз

мовеин

псевдомовеин

Полученный Перкиным краситель был смесью этих красителей. Еще одним примером феназиновых красителей является анилиновый черный.

Упражнение 3.11.16. Напишите формулы пиронина G, акридинового желтого G, капрн синего, метиленового голубого и сафранина Т, представьте себе их взаимосвязь.

Индигоидные красители

Красители этого класса находятся в тесной структурной связи с индиго. Они содержат следующую комбинацию хромофоров;

о

о

Индиго получали в Европе из вайды красильной (Isatis tincforia), а в XVIII и в XIX веках преимущественно из произрастающих в Индии растений рода индигофера (Indigofera tinctoria). Оба растения содержат индикан, глюкозид индоксила. При экстракции измельченных частей растений водой индикан под действием фермента индоксилазы гидролизовался с образованием индоксила и глюкозы. Кислородом воздуха индоксил окислялся в индиготин (индиго).

Собственно сам термин «индиго» относится к природному продукту, который содержит, как правило, от 60 до 90% индиготина. Однако часто чистый краситель индиготин также называют индиго.

Индигоидные красители являются кубовыми красителями. Вплоть до 1871 г. индиго восстанавливали в красильной ванне действием определенного вида бактерий, обладающих восстановительным действием (бродильный куб). Позднее стали применять дитионит натрия. В кубе при восстановлении образуется индиго белый, который растворим в

разбавленных щелочах с образованием солей. Кубовый раствор окрашен в желтовато-коричневый цвет.

о

О—CeHuOs

н2о

индоксил

о-н

// \

С N

N С

\ //

н-о

индиго (синий)

Установление структуры индиго было начато около 1830 г. Его окисление азотной кислотой приводит к изатину. Только в 1883 г. Байеру удалось решить эту проблему с помощью метода синтеза, доказывавшего строение. В его формуле индиго приписывалась Z-конфигурация. Позднее методами рентгеноструктурного анализа было показано, что молекула обладает ^-конфигурацией, которую стабилизуют две внутримолекулярные водородные связи.

Первый технически осуществимый метод синтеза индиго был предложен в 1890 г. Гейманом (см. раздел 2.3.3; производные индолйна). Первоначально анилиноуксусную кислоту (N-фенилглицин) циклизова-ли сплавлением с гидроксидом калия при 300 °С. Однако вследствие термического разложения выход индоксила был низким. В 1893 г. Гейман предложил второй метод синтеза на основе антраниловой кислоты, циклизация в этом случае происходит уже при 200 °С:

NH2

СООН

СООН

NH—СН2-—СООН

г4-(2-карбоксифенил)амино-уксусаая кислота

СООН

О

—со2

A. [NaOH]

З

—Н20

Первоначально образующаяся р-кетокарбоновая кислота тотчас де-карбоксилируется с образованием индоксила. В 1898 г. Пфлегер нашел, что первый метод Геймана может быть решающим образом улучшен, если щелочное плавление проводить в присутствии амида натрия при

первого исследователя называют соединениями Герца. Дальнейший синтез аналогичен синтезу тиоиндиго:

Д г9"

О СНз тиоиндиго ярко-розовый Ж

Разработаны также методы синтеза несимметричных индигоидных

красителей, например: - • •

о

В г

NH

5-бромизатин-2-анил

—CEH6NH2

1 ^

+0=VU s II

о

тиоиндоксил аценафгенхинонн2о

Антрахиноновые красители

Эти красители являются производными антрахинона или других хинонов. Они содержат хиноидный хромофор, однако не образуют окрашенных солей. По объему выпускаемой продукции антрахиноновые красители стоят на втором месте после азокрасителей. Среди антрахи-ноновых красителей имеется несколько кислотных красителей.

Кислотный синий антрахиноновый 3 (ализарин сафирол Б) получают из 1,5-диоксиантрахинона последовательно сульфированием, нитрованием и восстановлением:

Большее значение получили дисперсные красители антрахинонового ряда:

Среди антрахиноновых красителей имеются также протравные красители.

Ализарин является классическим протравным красителем. Он со держится в виде генциобиозида руберитриновой кислоты в корнях краппа (Rubia tinctorum), и его получали оттуда примерно до 1875 г. Структуру ализарина установили Гребе и Либерман (1868 г.). Решающим для доказательства строения оказалось восстановление ализарина при перегонке с цинковой пылью до антрацена. Промышленный метод синтеза был разработан Гребе, Либерманом и Каро (1869 г.). Антрахинон сульфируют, натриевую соль сульфокислоты нагревают с гидрокси-дом калия и хлоратом калия при 200 °С, при этом одновременно протекают нуклеофильное замещение и окисление:

Через несколько лет после открытия этих реакций синтетический ализарин вытеснил природный.

Ализарин образует красные кристаллы (т. пл. 290 °С), которые растворяются в растворах щелочей с пурпурно-красным окрашиванием. На волокнах, протравленных соединениями алюминия, образуется красный лак, так называемый турецкий красный. Железный лак ализа-рина имеет фиолетовую, а хромовый — красно-коричневую окраску. Сульфированием ализарина получают ализарин-3-сульфокислоту (ализариновый красный 5, хромовый красный ализариновый). Она дает ярко-красный алюминиевый лак и используется для обнаружения ионов А13+,

'Получают и другие многочисленные протравные красители антра хннонового ряда. При этом необходимо учитывать, что неотъемлемым структурным элементом таких красителей является наличие двух гид-роксильных групп в положениях 1,2. Эти красители получают по Бону и Шмидту окислением диокси- или динитроантрахинонов олеумом в присутствии борной кислоты, например:

О ОН НО О ОН

Наиболее ценные антрахиноновые красители относятся к кубовым красителям. Окраски этими красителями отличаются изумительной яркостью и исключительной устойчивостью. Кубовые растворы получают восстановлением дитионитом натрия в растворах едкого натра, при этом образуются динатриевые соли соответствующих двухатомных фенолов, например:

О NHCOC6Hs ОН NHCOC6Hs

индантреновый желтый лейкосоединение

По аналогии с индиго белым можно такие гидрохиноны обработать хлорсульфоновой кислотой, а затем едким натром и получить натриевые соли кислых эфиров серной кислоты, так называемые антразоли.

Индантрон и флавантрон пол

страница 212
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка кондиционера обучение
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница на чердак- быстро, качественно, недорого!
Чайные сервизы Emerald
рамки для автомобильных номеров со шторкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)