химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

и

Представители этого класса красителей содержат в качестве хромофора азогруппу. Получают их путем азосочетания (см. раздел 2.2.16.2). Поскольку как диазокомпонента, так и азосоставляющая

могут быть очень разнообразными, то существует возможность получения огромного числа красителей. Можно получать красители различных оттенков, для каждой определенной цели применения и с различными достоинствами. Почти половина применяемых в настоящее время красителей относится к азокрасителям [3.11.4].

В качестве азосоставляющих используют ароматические амины, фенолы и енолы. Амины сочетают в слабокислой, фенолы в щелочной среде. Сочетание обычно протекает в пара-положение по отношению к активирующей амино- или оксигруппе. Если /шра-положение занято, то замещение идет в орто-положение (стрелками указаны положения, по которым протекает сочетание):

Хромотроповая кислота, Аш-кислота и И-кислота сочетаются с отклонениями от описанного выше правила:

ОН NH2 в щелочной J I в кислой среде р ^IT^l сРеде НОз S'^'^^^SOaH Аш-кислота

в кислой среде NHa

Аш-кислота и И-кислота могут участвовать в двух последователь^ ных реакциях азосочетания, например:

N=N ^~~^>—N02

+Na—^ N02 (Н+)

оВ качестве примера синтеза азосоставляющей следует привести получение И-кислоты:

S03H S03H

NH3 (S02)

2H2S04

i

—2H20

2-аминонафталин-1-сульфо-кислота

so3H

хх

NHj

н2о, д

>

—H2SO4

H03S

NaOH, А

»—NaHSQ3

SO3H

2-аминонафта лин-1,5,7-трисульфо-кислота

HO3S

2-аминонафта лин-5,7-дисульфо-кислота

Сначала из р-нафтола и хлорсульфоновой кислоты получают 2-оксинафталин-1-сульфокислоту, и из нее по реакции Бухерера готовят 2-аминонафталин-1-сульфокислоту. Затем проводят сульфирование олеумом; на заключительных этапах синтеза используют различную реакционную способность отдельных положений нафталинового ядра.

Установление строения азокрасителей возможно путем восстановительного расщепления действием, хлорида олова (II) в соляной кислоте или дитионита натрия и идентификации образующихся при этом аминов, например:

4H

(CH8),N—<у"у—N===N—"—? (CH3)2N—(^у—NH2 + H2N—

жирорастворимый желтый 2Ж. (диметиловый желтый)

^-амино-К.Ы-диме-тиланилин

анилин

Атом азота, введенный при диазотировании из азотистой кислоты, после расщепления входит в состав образовавшейся в азокомпоненте аминогруппы.

Окраска некоторых азокрасителей зависит от рН среды, т. е. они являются индикаторами, например метиловый ораноюевый (метил' оранж, гелиантин):

желтый

н

(CH3),N==^~^=N-N—Упражнение 8.11.1. Напишите две мезомерные граничные структуры гелиантина.

Каким эффектом обладает диметиламиногруппа?

Протонирование гелиантина ведет к возникновению хиноидной структуры. Это вызывает батохромный эффект при солеобразованки.

Большое значение имеют кислотные азокрасители. Их простейшими примерами являются следующие красители:

кислотный оранжевый (оранжевый II) ,ОН

Na03S>

понсо кристаллический 6R

Упражнение 3.11.2. Какие амины служили для получения диазосоставляющих при синтезе этих четырех красителей? Какие соединения были использованы в качестве азосоставляющих?

Флавазин (прочный светло-желтый G) служит примером кислотного азокрасителя, при производстве которого в качестве азосоставляю-щей используют енол (см. раздел 2.3.3; производные пиразолина):

HCTV

2' 3'

СН,

с6нвй8

SO3H

'- окси-3-метил -1 -(сулъфофени л) пиразол

SO3H

флавазин L

Кислотный сине-черный (нафтоловый сине-черный 6В) (см. ранее) относится к кислотным азокрасителям и одновременно к бисазокрасите-лям.

Упражнение 3.11.3. Аш-кислоту сочетают в кислой среде с диазотированным 2,5-дихлоранилином и затем в щелочной среде с диазотированным а-нафтиламином. Напищите формулу образующегося красителя.

Основные азокрасители имеют меньшее значение. Помимо уже упомянутого жирорастворимого желтого 2Ж примерами могут служить также следующие красители:

\Jy—N=N—<^~У—NH3 CI" NH2

хрнзоидин (оранжевый)

CH2CH2N(CH3)3 СГ

02N—\=( \==/ \C2HSастр азан красный GTL

Субстантивные (прямые) азокрасители являются производными бензидина или аналогичных диаминов, используемых в качестве диазо-составляющей.

Конго красный является их старейшим представителем:

Для получения конго красного бензидин диазотируют по обеим аминогруппам и сочетают с 2 моль нафтионовой кислоты. Конго красный обладает индикаторными свойствами, при добавлении кислот он меняет окраску от красной к синей.

Упражнение 3.11.4. Бензидин диазотируют по обеим аминогруппам, в кислой

среде сочетают с 1 моль Аш-кислоты и затем в щелочной среде с 1 моль л-фенилендиамина. Полученный продукт сочетают в щелочной среде с фенилдиазонийхлоридом.

Напишите формулу образующегося трисазокрасителя. ^

Среди азокрасителей имеются также и проявляемые красители. Паракрасный является простейшим представителем этого класса

Особенно удачной азосоставляющей является анилид 2-оксинафта« лин-3-карбоновой кислоты (нафтол AS). Он сорбируется хлопчатобумажным волокном из щелочного раствора. После высушивания ткани

краситель получают сочетанием с раствором диазокомпоненты непо« средственно на волокне, например:

но

CONHC6H5

С1

HOv

,CONHCeH5

+~ —n==n—$~S

прочный оранжевый G .

Азокрасители, не содержащие S03H-rpynnbi, применяют в качестве дисперсных красителей для ацетатного шелка, полиэфирных и полиамидных волокон. Их примерами являются красители следующего строения:

,N02

СН3

N=N^ ,СН3

СНз

02N—f~\—N=N—(V—

\==/ ^СН2СН2ОН

сине-красный

он

H (СООН, COR)

Азокрасители, содержащие один из изображенных ниже структурных элементов, способны к образованию комплексов с металлами:О

/ОН ,ОН

ОН (СООН)

Красители такого рода являются, в принципе, протравными красителями. Например, при обработке волокна горячим раствором дихромата калия и молочной или яблочной кислотой образуется гидроксид хрома(III). Азокраситель, получаемый сочетанием диазотированного 4-аминофенола с пирогаллолом закрепляется на обработанном таким образом волокне с образованием коричневых лаков:

НОч /ОН Г НОч ,ОН

ЗНОСг(ОШз

>

—зн2о

СИ

Сг

Другие красители с упомянутыми выше группировками закрепляются на волокне в присутствии хромирующих средств (метахромовые красители). Окраску с очень хорошей светостойкостью и устойчивостью к стирке получают, если ткань сначала окрашивают, а затем хромируют

(проявляемые хромированием или хромирующиеся красители). Их примером служит прочный протравной синий В и Диамант черный PV.

Упражнение 3.11.5. Первый из названных выше красителей получают сочетанием диазотированного 4-хлор-2-аминофенола с хромотроповой кислотой, второй — сочетанием диазотированной 2-аминофенол-5-сульфокислоты с 1,5-диоксинафталином. Напишите формулы этих красителей.

В последние десятилетия выпускают готовые комплексы азокраси-телей с металлами. Получают комплексы состава 2:1 (2 молекулы азо-красителя на каждый атом металла) и 1:1 [3.11.5]. Примером комплекса 2 ; 1 являетс

страница 210
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлические ограждения цена
Веломобиль Berg Extra Sport BFR
комплект автоматики для кцкп-1,6
плинтуса для скрытой подсветки купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)