химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

полиенов с возрастающей длиной сопряженной системы смещается в длинноволновую область; максимум поглощения дифенилоктатетраена лежит в видимой части спектра. А.макс=404 нм означает, что это соединение поглощает синий цвет, и, следовательно, обладает желтой окраской. Чем больше сопряженная система связей, тем меньше для нее различие в энергиях между ВЗМО и НСМО (см. разд. 1.2.4.1). В табл. 3.11.2 приведены аналогичные данные для аценов.

Смещение абсорбционного максимума в длинноволновую область называют батохромным эффектом. В видимой части спектра действие батохромного эффекта вызывает углубление цвета от желтого к красному и далее от синего к зеленому (см. рис. 3.11.1). Усиливающееся

ТАБЛИЦА 3.11.1. Максимумы наиболее длинноволновых полос поглощения этиленов и дифенилполиенов С6Н5—(СН=СН)яСбН5

Дифенилполиены

Этилен

п = \ п=2 п=3 п=4 г? = 5 и =6 г. — ?

А-мако "М I75 319 352 377 401 424 44е; 465

ТАБЛИЦА 3.11.2. Максимумы наиболее длинноволновых полос поглощения бензола и аценов

Ацены

Бензол

нафталин антрацен нафтацен пзнтацеп

Лцякс нм 260 275 370 460 ' 580

сопряжение, следовательно, вызывает батохромный эффект. Двойная связь С=С является относительно слабым хромофором. Она вызывает лишь незначительный батохромный эффект. Сильными хромофорами являются тиокарбонильная, нитрозо-, азо- и азоксигруппы:

СбНв—С—СбНв синий

C6HS—N=N—С6Н5

оранжевый

С6Н5—N=0 зеленый ОC6HS—N=N—CeH5

светло-желтый

Двойная связь С=0 благодаря наличию длинноволнового п-~п-перехода, является более сильным хромофором, чем связь С=С:

СНз—СО—СО—СНз

желтый

СНз—СО—СО—СО—СНз оранжевый

С6Н5—СО—СО—С6Н5 желтый

Особенно наглядно сравнение бензола с 1,4- и 1,2-бенгохинонами:

О

бесцветный бензоидная структура

желтый красный

хвноидная структура

Соответствующие типы сопряженных систем называют бензоидны-ми и хиноидными. Поскольку хиноидная система содержится во многих красителях, ее также рассматривали в качестве хромофора (Ницкий, 1900 г.). Позднее было предложено относить к хромофорам и координационно ненасыщенные атомы (Дильтей, Вицингер, 1926 г.), например атомы трехвалентного углерода:

(C6HS)3C—Н (С6Н5)3С.

бесцветный желтый

(С6Н5)3С+ СГ (С6Н5)3С": Na+

желтый красный

В случае ионных соединений, экстинкции полос поглощения в большинстве случаев становится особенно большой.

Заместители, которые сами не являются хромофорами, также могут вызывать батохромный эффект, который уменьшается в ряду:

NR2 > NHR > NH2 > ОН > Hal > ОСН3

Эти заместители называют ауксохромами (цветоусилителями) (Витт, 1876 г.):

02NN=N-ОН

желтый

оранжевый

красный

Ауксохромы обычно являются заместителями с -f-M-эффектом. Участие соответствующих полярных граничных структур в основном мезомерном состоянии способствует углублению окраски. Батохромный эффект ОН-группы в процессе солеобразования еще больше усиливается, что одновременно ведет к повышению экстинкции:

желтый

Батохромный эффект ЫН2-группы, напротив, в результате солеобразования падает, так как четырехвалентный атом азота не обладает +М-эффектом:

H2S04 (конц.) \

02N—^ у—NH2 >? 02N—^ J—NH3 HSO;

желтый бесцветный

В этом случае солеобразование вызывает гипсохромный эффект (повышение цвета).

3.11.2. МЕТОДЫ КРАШЕНИЯ

Окрашенные вещества часто называют красителями. Однако, в действительности, между этими терминами существует различие. Красителями называют окрашенные вещества, которые окрашивают текстильные волокна и (или) другие субстраты (кожу, мех, бумагу, микроорганизмы) или в них растворяются. Далее рассмотрены только красители для текстильной промышленности. Термин окрашивание означает, что краситель с помощью одного из методов крашения посредством электростатических сил, водородных связей, сил ван-дер-Ваальса или химических связей более или менее прочно связывается с поверхностью волокна, «фиксируется на волокне». Методы крашения и краситель должны соответствовать химической природе окрашиваемого волокна. Различают четыре типа текстильных волокон.

Волокна животного происхождения (шерсть и шелк). Они относятся к протеидам, обладают амфотериыми свойствами и способны к набуханию. Красители с кислотными свойствами (кислотные красители), а также красители с основными свойствами (основные красители) связываются с волокном в результате солеобразования силами электростатического притяжения.

Волокна растительного происхождения (хлопок, лен, вискозное волокно). Они состоят из нативной (первозданной) или регенерированной целлюлозы, по своему характеру нейтральны и способны к набуханию. Красители могут только адсорбироваться, связь осуществляется за счет сил ван-дер-Ваальса или водородных связей. Если на поверхность волокна нанести связующее кислого характера (например, протравив волокно таннином), то основные красители будут связываться силами электростатического взаимодействия.

Искусственные (полусинтетические) волокна (ацетатный шелк). Их набухаемость незначительна, по химическим свойствам они близки к полиэфирным волокнам (см. ниже).

Синтетические (химические) волокна. Их набухаемость также незначительна. Полиамидные волокна содержат концевые аминогруппы, поэтому их окрашивают кислотными красителями. и о -лиэфирные волокна нейтральны. Как и ацетатное волокно, их можно окрашивать нейтральными красителями; связь между красителем и волокном осуществляется преимущественно за счет сил ван-дер-Ваальса. Полиакрилонитрильные волокна содержат концевые OS03H-rpynnbi, так как в качестве инициатора полимеризации

24 Зак, 151используют персульфат (пероксодисульфат). Эти волокна окрашивают основными красителями. Часто к мономерам в процессе полимеризации добавляют до 5% этиленсульфокислоты (винилсульфоновой кислоты, СН2=СН50зН), в этом случае сополимер содержит дополнительные —БОзН-группы.

По технологическому оформлению различают следующие методы крашения.

Прямое крашение. Этот метод крашения из водных растворов является классическим методом крашения. Краситель или лейкосоединение (см. далее) вместе с другими добавками (уксусная кислота, раствор щелочи или солей) помещают в красильную ванну. Текстильную ткань вносят в красильную ванну и все ее содержимое нагревают 1—2 ч до 60—100 °С. В зависимости от типа волокна, его предварительной обработки протравами (пропитками) и типа красителя образуется связь или между волокном и красителем, или между красителями и протравой. Волокно извлекает краситель из раствора. При этом желательно, чтобы краситель возможно более глубоко продиффундировал в глубь волокна и связался также и внутри волокна. Интенсивность окраски регулируют количеством взятого красителя. Затем ткань извлекают из красильной ванны, промывают и высушивают. Для приготовления красильного раствора вместо воды могут быть использованы органические растворители — прежде всего спирты и тетрахлорэтилен. Красители, которые нерастворимы в воде или органических растворителях (дисперсные красители) очень тонко измельчают й суспендируют в воде, получая дисперсию.

страница 208
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уход за линзами по 125 мл
печать логотипа на пленке
дети которым нужна помощь
обслуживание чиллеров rc group цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)