химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

выйти к сильно разветвленному полиэтилену высокого давления с молекулярной массой вплоть до 50 000.

Координационной полимеризацией в присутствии катализаторов Циглера (например, в системах хлорид титана (IV) — триэтилалюминий) удается проводить полимеризацию этилена при температурах 60— 150°С и давлении 1—10 кгс/см2 («0,106 — 1-Ю6 Па) с использованием в качестве растворителей алканов или циклоалканов; при этом образуются линейные полимеры (Циглер, 1955 г.). В зависимости от условий средняя молекулярная масса такого полиэтилена низкого давления колеблется в пределах от 10 000 до 3 000 000.

Полиэтилен обладает хорошими механическими и электрическими свойствами, он устойчив к действию кислот и оснований. Большие количества полиэтилена выпускаются в виде пленки, а также используются для изготовления коррозионноустойчивых трубопроводов и аппаратуры, а также предметов домашнего обихода.

Полипропилен. В то время как радикальная полимеризация пропилена ведет к низкомолекулярным атактическим полимерам, координа-нионняч полимеризация на катализаторах Циглера дает высокомолекулярный изотактический полипропилен (Натта, 1956 г.). Последний обладает более высокой прочностью на разрыв и более высокой температурой плавления, чем полиэтилен низкого давления, что позволяет использовать его в промышленности для изготовления волокна, трубопроводов, а также в аппаратуростроении для химической промышленности.

Полиизобутилен. Этот полимер образуется из изобутилена при ка-тионной полимеризации под действием трехфтористого бора при температурах от —100°С до —70°С (см. выше о катионной полимеризации). Реакцию проводят в жидком этилене, который в этих условиях не поли-меризуется. Полиизобутилен в зависимости от средней молекулярной массы используется как добавка к смазочным маслам, клеям и каучуку.

Полистирол. Стирол относится к немногим мономерам, которые могут быть подвергнуты радикальной, катионной, анионной или же координационной полимеризации. Однако промышленное значение имеет только радикальная полимеризация, которая осуществляется прежде всего непрерывными методами полимеризации в массе или в растворителях, а также методом периодической суспензионной полимеризации.

Полистирол, получаемый этими методами, атактичен. Он используется для производства предметов широкого потребления, игрушек, упаковочных материалов и других целей. Большие количества полистирола перерабатываются также на пенополистирол, который используется как упаковочный и термоизоляционный материал.

Полибутадиены. Бутадиен-1,3 можно превратить в полибутадиены. В зависимости от условий реакций образуются 1,2-полибутадиены, 1,4-полибутадиены или же продукты, в которых имеются фрагменты как 1,2-, так и 1,4-присоединения:

С целью получения синтетического каучука в 20-х годах нашего столетия была начата полимеризация бута диена-1,3 в промышленных масштабах. При этом полимеризация проводилась в виде анионной полимеризации под действием натрия как инициатора. Получаемый таким методом каучук Буна (сокращение от бутадиен-натриевый) содержит примерно 70% звеньев 1,2-присоединения и 30% звеньев 1,4-присоединения. Такой сшитый полимер ввиду малого содержания фрагментов 1,4-полимеризации по своей эластичности уступает природному каучуку. Более высокое содержание фрагментов 1,4-полимеризации и тем самым лучшие свойства имеют сополимеры бутадиена-1,3 со стиролом (Буна S) и акрилонитрилом (Буна N). Эти продукты получают главным образом радикальной эмульсионной полимеризацией с использованием в качестве инициаторов пероксида бензоила или окислительно-восстановительных систем.

При полимеризации бутадиена-1,3 под действием алкиллитиевых соединений образуется цис-1,4-полибутадиен, свойства которого сопоставимы со свойствами природного каучука. Пространственно упорядоченные полимеры получают также на катализаторах Циглера. Так, в промышленности ^мс-1,4-полибутадиен получают с использованием смешанного металлоорганического катализатора из оксихлорида ванадия (IV) и диэтилхлорида алюминия.

Каучуки Буна 5, Буна N и цмс-1,4-полибутадиеновый производят в больших количествах. Действием серы, как и для природного каучука, их превращают в сшитый полимер (вулканизация). При горячем методе вулканизации сшивка проводится серой при температурах 120—160 °С в присутствии ускорителей вулканизации, например 2-меркаптобензтиа-зола.

... —СН—СН=СН—СНа-• • -

[S81 I

2 СН2—СН—СН—СН2 >? Sx сн—СН—СН— СН2

Холодную вулканизацию осуществляют действием дисульфидди-хлорида S2CI2:

СН2—СН—СНС1—сн2

s2ci2 I

2 CHj—СН=СН—СН2 Г>" S

? —сн2—ch—CHCI—сн2— •—

Каучуки Буна S, ^кс-1,4-полибутадиеновый используют прежде всего при изготовлении автомобильных шин. Каучук Буна служит для производства маслоустойчивых резин.

Поливинилхлорид. Поливинилхлорид получают радикальной полимеризацией винилхлорида. Преобладающей технологией являются суспензионная полимеризация, эмульсионная полимеризация, а теперь также в растущем масштабе и полимеризация чистого мономера, проводимая по методу осаждения (поливинилхлорид нерастворим в винил-хлориде). Средняя молекулярная масса получаемого поливинилхлорида от 25 000 до 100 000.

Поливинилхлорид устойчив к действию щелочей, кислот неокисли-телыюго характера и неполярных растворителей. При нагревании выше 120 °С легко происходит отщепление хлористого водорода, что вызывает необходимость добавки стабилизаторов.

Чистый поливинилхлорид имеет относительно высокую температуру плавления, что затрудняет его переработку. Он используется для производства труб, пленки и изоляции для проводов. Добавка пластификаторов, таких как эфиры фталевой кислоты, ариловые эфиры алкан-сульфокислот или эфиры фосфорной кислоты, приводит к облегчению переработки поливинилхлорида. Из такого (мягкого) поливинилхлорида изготовляют главным образом пленку, покрытия для полов, искусственную кожу и изоляцию для проводов.

Политетрафторэтилен (тефлон). Для производства тефлона проводят радикальную полимеризацию тетрафторэтилена в присутствии кислорода или пероксидных соединений под давлением в воде. Политетрафторэтилен очень устойчив к нагреванию и действию химических реагентов, его используют в частности как уплотнительный материал.

Поливиниловый спирт. Этот полимер получают полимераналогичной реакцией из поливинилацетата. Наряду с гидролизом используют также переэтерификацию (перенос ацетильной группы на метанол). Поливиниловый спирт используется как эмульгатор в процессах полимеризации, а также как компонент зубных паст и косметических препаратов.

Поливиниловый эфир. При катионной полимеризации виниловых эфиров в присутствии эфирата трехфтористого бора образуются поливиниловые эфиры, которые используют для аппретирования текстильных изделий, как сырье для изготовления лаков, клеящих веществ и как пластификаторы.

Поливинилацетат получают из винилацетата в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Используют метод полимеризации в массе, в растворителях, эмульсионный или суспензионный методы. Поливинилацетат использует

страница 203
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить видеокамеру цена
http://taxiru.ru/zakon69-2/
машина такси в аренду
плакаты для it

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)