химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

2.3.3, гистидин и его производные). Декарбоксилирование катализируется декарбоксилазами, в роли кофермента выступает пиридоксальфосфат.

Конечным продуктом обмена азотсодержащих веществ является аммиак. Поскольку аммиак действует как сильный клеточный яд, он должен удаляться из'организма, что достигается его превращением в мочевину (рис. 3.8.4).

При каталитическом действии N-ацетилглутаминовой кислоты аммиак, диоксид углерода и АТР реагируют с образованием карбамил-фосфата:

АТР /NH2

NH3 + C02 > 0=С(

\}-РОзН2

Из карбамилфосфата и орнитина образуется цитруллин, который при действии аспарагиновой кислоты превращается в сукциниласпара-гин. В заключение сукциниласпарагин расщепляется на аргинин и фу-маровую кислоту. Из аргинина далее образуются орнитин и мочевина.

Однако азот а-аминокислот может превращаться в мочевину и иным путем. При этом в результате трансаминирования вначале получается глутаминовая кислота, дальнейшее трансаминирование дает аспарагиновую кислоту, которая затем переводится в аргинин. В заключение из аргинина по описанному выше пути образуется мочевина (см. рис. 3.8.4).

Биосинтез пептидов был рассмотрен в разделе 3.4.

23 Зак. 151

7052ADP, -H3P04

:c=o чC02, 2ATP,

Н9С-ЫН

СН2

I 2

Н—С—NHo

I 2 СООН

лргинин

СООНH9N— С— и I

Н

L-аминокислота СООНHoN—С—Н 2 I

СН2СООН глутаминсвая кислота <

СООНH2N—С—Н СНо

• I 2

кислота

СООН

яспарагиноВая

Рис. 3.8.4. Образование мочевины в организме (мочевинный цикл).

3.8.4. КОНЕЧНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ УГЛЕВОДОВ, ЖИРОВ И БЕЛКОВ

При деструкции отдельных составных частей продуктов питания неоднократно образуется ацетилкофермент А и высвобождается водород. Окисление ацетилкофермента А до диоксида углерода и воды, равно как и окисление водорода до воды, осуществляется в цикле лимонной кислоты или в цепи дыхания.

Цикл лимонной кислоты (цикл Кребса) протекает в митохондриях. Его суммарное уравнение имеет вид [3.8.2]:

СНзСООН + 202 —>? 2С02 + 2Н20 APG° = — 857,7 кДж-моль-1

НоО

сн2

СООН

щмароЗая

топотаСООПСН

II

СНСООН

г н2о> FADH2 -> FAD

янтарная кислота

СООНсн2

И—О—СООН толимонкич

I кислотааксалия-янтарная 'телта

соон1 \

н—с—соон с=осоон

Выяснение цикла лимонной кислоты опирается на основополагающие работы Кребса (1937 г.). Первой ступенью цикла является ферментативное каталитическое образование лимонной кислоты из ацетилкофермента А и оксалилуксусной кислоты (рис. 3.8.5). Далее лимонная кислота в присутствии аконитазы изомеризуется в изолимонную кислоту. При этом с элиминированием воды сначала получается (Z)-аконитовая кислота, а затем при гидратации получается изолимонная кислота. В присутствии изоцитратдегидрогеназы из изолимонной кислоты образуется оксалилянтарная кислота. Высвобождающийся при этом дегидрировании водород переносится на NAD+ или NADP+. При декарбоксилировании оксалилянтарной кислоты образуется а-кетоглутаровая кислота, которая при окислительном декарбоксилировании под совместным

Рис. 3.8.5. Цикл лимонной кислоты (цикл Кребса).

23NAD"

Si NADH + H+'

FADH2

FAD

2H+

О

Ш3С4Х.СН3

Убихинон OH

CH3O^L/CH3

on

2 Fte+ / \

Цитохром с, (окисленная форма)

2 V

/ \

Цитохром с, ( восстановленная форма )

2Н+ + О2- 2 \е~

Цитохром с (окисленная форма )> н,о

2 Fe+ . .

ЦитохромоксиЗаза \

(окисленная V

форма) 1^

w Л

2 Ре 4

/ \

Цитохромоксидаза [ восстановленная форма)

.2Рис. 3.8.6. Цепь дыхания.

действием тиаминпирофосфата, кофермента А, а-липоевой кислоты, FAD и NAD+ переходит в сукцинилкофермент А. При расщеплении сукци-нилкофермента А получается янтарная кислота и кофермент А, и кроме того, высвобождается энергия. Энергия используется при построении гуанозинтрифосфата из гуанозиндифосфата и фосфорной кислоты и в итоге протекающей вслед за этим реакции трансфосфорилирования переносится на АТР. Янтарная кислота под действием сукцинатдегидро-геназы дегидрируется в фумаровую кислоту, высвобождающийся водород связывается FAD. При гидратации фумаровой кислоты в присутствии фумаразы образуется (S)-яблочная кислота. Из последней прн дегидрировании в присутствии сукцинатдегидрогеназы получается ок-салилуксусная кислота, которая вновь проходит тот же цикл. Таким образом, в рамках цикла лимонной кислоты осуществляются два дека рбокснлирования:

Оксалилянтарная кислота —> 2-Кетоглутаровая кислота и 2-Кетоглутаровая кислота —>? Янтарная кислота

Кроме того, в цикле лимонной кислоты протекает четыре дегидрирования. Освобождающийся водород в цепи дыхания превращается в воду, а выделяющаяся энергия накапливается в форме АТР. В игоге при деструкции 1 моль уксусной кислоты по этому пути образуется 12 моль АТР; это суммируется по следующим стадиям:

Изолимонная кислота —>- Оксалилянтарная кислота 3 моль АТР

2-Кетоглутаровая кислота —>? Янтарная кислота 4 моль АТР

Янтарная кислота —>- Фумаровая кислота 2 моль АТР

Яблочная кислота —>? Оксалилуксусная кислота 3 моль АТР

3.9. СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ

Синтетические полимеры, как и рассмотренные в предыдущих разделах природные или биополимеры [3.9.1] (полисахариды, см. раздел 3.1.3; белки, см. раздел 3.3.2; нуклеиновые кислоты, см. раздел 3.4; полиизопрены, см. раздел 3.6) относятся к высокомолекулярным веществам.

Макромолекулы состоят из большого числа атомов, имеют высокую относительную молекулярную массу и содержат по меньшей мере одну проходящую через всю макромолекулу цепь связанных между собой атомов. В зависимости от того, построена ли эта главная цепь полимера из одинаковых или различных атомов, различают гомоцепные и гетеро-цепные полимеры:

Н и и и и Н / Н

Гомоцепной полимер

I I I I I I [ I

—С—С—С—С—С—С или I —С—

Гетероцепной полимерс-I

н

Н и Н и Н и Н и НО—с—оI

н

н н

или | —С—О—

Термин полимер означает такую макромолекулу, которая построена из одинаковых фрагментов (мономерных единиц). Повторяющиеся фрагменты макромолекулы . определяются строением мономера (исходного вещества), который был использован для синтеза макромолекулы (табл. 3.9.1). Макромолекулы, содержащие только один единственный тип повторяющихся фрагментов, называют собственно полимерами (иногда их называют униполимерами). Макромолекулы, в которых повторяются многократно структурные фрагменты различных типов, называют сополимерами:

Полимер А—А—А—А—А—А (—А—)п

Сополимер А—В—А—В—А—В (—А—В—)п

(А и В — структурные фрагменты).

Полимеры, содержащие от 2 до примерно 20 структурных единиц, называют олигомерами.

ТАБЛИЦА 3.9.1. Структурные фрагменты и структурные элементы синтетических полимеров

Полимер

Мономер

Структурный фрагмент Структурный элемент

Полиэтилен СН2=СНа [поли(метилен)]

Полистирол СН2=СН |поли(1-фенил-этилен)]

Полиэтиленте- НО—СН2—СН2—ОН —О—СН2—СН2—О 0-(СН2)2

рефталат [поли(оксиэтиленокситерефта- HOOC__COOH _С_^~\__С_

О О

о

Наименьшую из постоянно повторяющихся группировок полимер-ной цепи называют стр

страница 198
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить меховой конверт
складные деревянные стулья для дачи
где можно выучится на холодильщика в уфе
система вентиляции с канальный фанкойл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)