химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

муравьиной или уксусной кислоты эмульсию коагулируют и после промывания водой развальцовывают листы сырого каучука. Натуральный каучук представляет собой цис-1,4-полиизопрен (см. раздел 3.9) со средней относительной молекулярной массой порядка 350 000. Перед переработкой натуральный каучук смешивают с наполнителями и затем вулканизуют нагреванием с серой. При этом линейные макромолекулы соединяются сульфидными мостиками (см. раздел 3.9). Основное количество природного каучука идет на производство автомобильных шин.

Гуттаперча содержится в латексе растения Palaquium gutte. Ее эластичность ниже, чем эластичность природного каучука. Она представляет собой транс-1,4-полиизопрен; раньше ее применяли для изоляции кабелей.

Л\ СН34

о=с/ ^с=о

\сн2—сн2/

левулиновый альдегид

Природный каучук и гуттаперча по построению скелета соответствуют изопреновому правилу. Решающие доказательства их строения получены путем озонолиза, при котором образуется левулиновый альдегид (4-оксопентеналь) (Харрис, 1905—1912 гг.)

ЛИТЕРАТУРА К РАЗДЕЛУ 3.6.

ГЗ.6.11. Merkel D.: Riechstoffe. Berlin: Akademie-Verlag, 1972. [3.6.2]. Burlingame A. L., Cox R. E. u. P. J. Derrick: Analytic. Chem., 46 (1974), S. 267R.

[3.6.31. Rucker G.: Angew. Chem., 85 (1973), S. 895.

[3.6.41. Hendrickson J. В.: Tetrahedron [London], 7 (1959), S. 82.

[3.6.5]. Isler O.: Angew. Chem., 68 (1956), S. 547; Pommer H.: Angew. Chem., 72 (1960), S. 811; Eiter /(., Truscheit E. u. H. Oediger: Angew. Chem., 72 (1960), S. 948.

[3.6.6]. Karrer P. u. E. Incker: Carotinoide. Basel: Birkhauser Veriag, 1948; Winter-stein A.: Angew. Chem., 72 (I960), S. 902.

Simonsen J.: The Terpenes. Bd. I—IV. 2. Aufl. London: Cambridge University Press, 1953—1957; Gildemeister G. u. F. Hoffmann: Die atherischen Ole. Bd. I—VII. 4. Auflage переработ. W. Treibs, K. Bournot und D. Merkel. Berlin: Akademie — Veriag, 1956—1968; Майо Поль де. Терпеноиды. — Нью-Йорк — Лондон. — Пер. с англ./Под ред. Кучерова В. Ф. — М.: Издатинлит, 1963. 494 с

3.7. СТЕРОИДЫ

В основе стероидов лежит остов стерана (гонана, циклопентанопер-гидрофенантрена). К ним принадлежат многочисленные природные вещества, как-то стерины, желчные кислоты, стероидные гормоны, а также некоторые животные и растительные яды. К настоящему времени известно более чем 15 000 стероидов, из которых свыше 100 применяются в медицине.

Номенклатура стероидов

Последовательное применение систематической номенклатуры к стероидам повело бы к непомерно длинным и трудным для понимания названиям. В соответствии с рекомендациями ШРАС [3.7.1] основные скелеты стероидов поэтому обозначают следующими тривиальными названиями:

Холестан — корневое название скелета стеринов. Холан — название скелета желчных кислот. Прегнан — название скелета гестагенов и гормонов коры надпочечников.

СН3

холестан

холан ;

СНз

прегнан ?

андростан

Эстран —название скелета эстрогенов.

Это проекционные формулы. Атом водорода или соответственно метиль-ная группа при С-13 расположена над плоскостью листа бумаги. Для обозначения конфигурации других атомов водорода или заместителей применяют а, р-систему. Все заместители и атомы водорода располагающиеся по ту же сторону скелета циклопентанопергидрофенантрена, что и атом и или метильная группа при С-13, обладают 2-конфигура-цией; для всех остальных принимается а-конфигу рация.

Циклогексановые кольца стероидов существуют в конформации кресла. Кольца А и В могут, как и в случае декалина, быть связаны по цис- или транс-тшу. При граяс-сочленении атом и при С-5 имеет а-конфигурацию, при цис-сочленении — р-конфигурацию. Примерами могут служить 5а-андростан и 5р-андростан:

5а-андростан ^5/?-андростан^

Тем самым с помощью указания конфигурации Н-атома при С-5 сочленение колец А и В определяется однозначно. Кольца В и С всегда граяс-сочленены. Сочленение колец С и D у большинства , стероидов также транс-. Боковая цепь при атоме С-17 имеет р-конфигурацию. Для обозначения частично ненасыщенных, равно как и замещенных соединений, исходят из названия корневого скелета углеводорода и применяют (с учетом ос, р-системы) изложенные в части 2 правила систематической номенклатуры.

Установление структуры стероидов опирается на основополагающие работы Виндауса и Г. Виланда. Важным этапом исследования стероидов явилось установление этими авторами в 1932 г. строения холестерина.

3.7.1. СТЕРИНЫ

Стерины связаны со структурой холестерина. Их подразделяют на зоостерины, фитостерины и микостерины.

Зоостерины встречаются в животных организмах. Они содержат 27 атомов углерода.

Холестерин (холестерол, холестен-5-ол-Зр) был впервые выделен в 1775 г. Конради из желчных камней, однако он присутствует во всех тканях тела, особенно много его в спинном и головном мозгу. При нарушениях холестеринового обмена он откладывается на стенках артерий. Следствием этого является уменьшение эластичности сосудов (атеросклероз). Установить строение углеродного скелета холестерина удалось в 1927 г. Дильсу с помощью дегидрирования холестерина селеном.

СН'

При этом образуется углеводород бензоидного 17Н-15,16-дигидро-17-метилциклопентано [а] фенантрен:

(Se),A,

НО

17Н-15,16-дигидро-17-метилциклопентано-[а]фенантрен

Холестерин — вторичный спирт, кристаллизуется в виде игл (т. пл. 149 °С, №=-39сС).

Копростерин (копростанол, 50-холестанол-Зр) образуется в кишечнике из холестерина в результате бактериального превращения.

Фитостерины обнаружены в растениях. В отличие от зоостеринов они содержат 28 или 29 атомов углерода. К ним относится ряд важных стероидов.

Стигмастерин (стигмастерол, 24-этилхолестадиен-5,22-ол-Зр) получают из соевого масла или воска сахарного тростника. Он служит исходным веществом для частичного синтеза стероидных гормонов;

стигмастерин

Эргостерин (эргостерол, 24-метилхолестатриен-5,7,22-ол-Зр) встречается в дрожжевых грибках и тем самым относится к микостеринам. При УФ-облучении он фотоизомеризуется с образованием витамина D2 (кальциферола) (т. пл. 116°С). В ходе этого процесса кольцо В эрго-стерина расщепляется по связи С-9, С-10 и одновременно возникает двойная связь между атомами С-10 и С-19:

Таким образом, эргостерин является провитамином D2. Недостаток витамина D2 ведет к нарушению обмена минеральных веществ в организме. Как следствие наступает декальцинация и в особенности у детей происходит аномальное развитие костей (рахит).

По аналогии с эргостерином холестадиен-5,7-ол-Зв изомеризуется в витамин Dz (т.пл. 85°С). Этот витамин содержится в жирах печени трески, тунца и палтуса. По сравнению с витамином D2 он содержит на одну двойную связь и одну метильную группу меньше, но также обладает антирахитичным действием.

Упражнение 3.7.1. Изобразите схематически процесс фотоизомеризации холеста-диен-5,7-ола-36 в витамин D3,

Цифровые индексы у витаминов D2 и D3 связаны с тем, что выделенный первым витамин Di впоследствии оказался молекулярным соединением витамина D2 и биологически неактивного люмистерина.

3.7.2. ЖЕЛЧНЫЕ КИСЛО

страница 193
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор salisa grafit
курсы связи с общественностью и реклама
хаммер такси
ОРОР WOODY 80

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)