химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

водород, при этом образуется камфен. По другому методу а-пинен в газовой фазе в присутствии силикатов непосредственно перегруппировывают в камфен. Из камфена в результате присоединения муравьиной кислоты получают изоборнилформиат (эфир борнанола-2 с муравьиной кислотой). Ряд реакций борнилхлорид — камфен — изоборнилформиат дважды сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна. Сначала происходит перегруппировка камфанового остова в изокамфано-вый, из которого затем при последующей реакции вновь образуется камфановый скелет. При омылении изоборнилового эфира муравьиной кислоты получается изоборнеол, который в заключение окисляют до камфоры.

Карбениевый ион, первоначально образующийся при присоединении муравьиной кислоты к камфену, подвергается дальнейшей перегруппировке, при которой перемещается метильная группа:

— 0? ™

Оптически активный а-пинен образует поэтому рацемическую камфору.

Упражнение 3.6.1. Изобразите на основе вышеприведенных пространственных формул перспективные формулы борнилхлорида, камфена, а также диастереомерных борнанолов-2 и укажите абсолютную конфигурацию.

Упражнение 3.6.2. Почему в результате присоединения муравьиной кислоты к камфену образуется изоборнилформиат, а не диастереомерный борнилформиат?

Камфора применяется как антисептик, а также в качестве пластификатора для нитрата целлюлозы (получение целлулоида).

3.6.2. СЕСКВИТЕРПЕНЫ [3.6.3]

В ряду сесквитерпенов известны ациклические, моноциклические, бициклические и трициклические соединения. Ниже приведены важнейшие представители сесквитерпенов (и здесь в квадратных скобках приведены важнейшие источники соединений):

Бициклические

сахадинен [можже веловое масло]

6-селинен гвайол

Трициклические

[масло сельдерея] [гвайоловое масло]

а-сантален

Фарнезол, ациклический сесквитерпеновыч спирт [т. кип. 120°С при 0,3 торр (1 торр » 1,33-102 Па)] широко распространен в растительном

царстве. Выступает в качестве промежуточного соединения при биосинтезе многих других сесквитерпенов и поэтому может рассматриваться как «материнское вещество» [3.6.4].

Гвайол, кристаллический бициклический сесквитерпеновый спирт (т. пл. 93 °С) образует основную часть гваякового масла. При дегидрировании под действием серы соединение превращается в углеводород гвайазулен (1,4-диметил-7-изопропилазулен);

он -3H2S.-НаО

3S

3.6.3. ДИТЕРПЕНЫ

Фитол содержит лишь одну двойную связь; представляет собой бесцветное высококипящее масло [т. кип. 203—204 °С при 10 торр (1 торр « 1,33-102 Па)].

Витамин Aj (ретинол, аксерофтол) содержится в рыбьем жире, яичном желтке, а также в молоке, впервые был выделен из масла печени палтуса (Каррер, 1931 г.).

чА^А/СН'0Н

витамин At

Из р-ионона шестистадийным синтезом получают В-ионилиденаце-тальдегид (фрагмент С15), взаимодействие которого с алкилидентрифе-нилфосфораном, выполняющим роль фрагмента С5, получают эфир кислоты, соответствующей витамину Ai (эфир ретиновой кислоты). Восстановление ее сложного эфира алюмогидридом лития приводит к витамину Аь Витамин Ai необходим для нормального роста человека и млекопитающих и играет важную роль в фоточувствительности сетчатки глаз (см. раздел 3.12.2). Недостаток этого витамина приводит к ночной слепоте (гемералопии) и высыханию конъюнктивы и роговицы глаз (ксерофтальмия).

Камфорен содержится в камфорном масле. Синтетически получается димеризацией мирцена:

Абиетиновая кислота (т. пл. 170—174 °С) является примером три-циклического дитерпена. Она относится к смоляным кислотам и составляет основную часть канифоли:

,4\Н НООС Н

абиетиновая кислота

3.6.4. ТРИТЕРПЕНЫ

Сквален представляет собой ациклический тритерпеновый углеводород [т. кип. 263 °С при 10 торр (1 торр 1,33-102 Па)]. Впервые выделен из рыбьего жира акулы (Тсуйимото, 1916 г.). Синтетически получается из фарнезилбромида и магния по реакции Вюрца, причем вопреки изопреновому правилу два изопреноидных фрагмента связаны между собой «голова к голове».

или

Сквален является промежуточным веществом при биосинтезе стероидов (см. раздел 3.7.8). Второй способ записи формулы сквалена демонстрирует его структурную близость к холестерину.

Эсцигенин и другие пентациклические тритерпены являются агли конами тритерпеновых сапонинов; их называют также сапогенинами, Гликозид эсцигенина называют эсцином, он встречается в плодах конского каштана. Сапонины подобно мылам при встряхивании с водой дают пену (название от латинского sapo — мыло). Они вызывают гемолиз — разрушение клеточной оболочки красных кровяных телец. Некоторые сапонины являются ядами рыб.

3.6.5. КАРОТИНОИДЫ

Каротиноидами называют соединения, которые как липофильные (жирорастворимые) красящие вещества широко распространены в растительном и животном мире [3.6.6]. Их название связано с названием каротина, который был выделен Вакендродером в 1831 г. из моркови. Большинство каротиноидов содержит 40 атомов углерода, их можно поэтому рассматривать как тетратерпены. Каротиноиды подобно витамину А имеют большое число сопряженных двойных связей С=С и вследствие этого окрашены (см. раздел 3.11.1). Все обнаруженные в природе каротиноиды обладают (?)-конфигурацией двойных связей.

Помимо моркови каротины содержатся также в листьях растений, где встречаются в смеси а-каротин, 6-каротин и у-каротин, причем в большинстве случаев преобладает р-каротин. Эти соединения формально могут быть выведены из ликопина:

<у-каротин

р-каротин

Ликопин (т. пл. 714 °С) является красным красящим веществом томатов и шиповника. Он содержит 13 двойных связей.

у-Каротин (т. пл. 178°С) по структуре соответствует циклизации ликопина с образованием кольца В-ионона.

0-Каротин (т. пл. 183 °С) содержит два кольца В-ионона. Вырабатывается промышленно.

а-Каротин (т. пл. 187—188 °С) содержит одно кольцо В-ионона и одно кольцо а-ионона.

р-Каротин в животном организме ферментативно расщепляется на две молекулы витамина Аь Поэтому его называют также провитамином Ai. Однако из а-каротина и у-каротина при расщеплении такого рода образуется только одна молекула витамина Ai. Места, по которым идет расщепление каротинов, отмечены на вышеприведенной схеме пунктиром.

Ксантофиллы'~ущляются желтыми красящими веществами, содержащимися в листьях растений наряду с каротинами и хлорофиллом. Они вызывают появление желтой окраски листвы осенью.

Лутеин (3,3'-диокси-а-каротин) кристаллизуется в виде желтых призм с т. пл. 195 °С.

Зеаксантин (3,3'-диокси-р-каротнн, т.пл. 215,5°С) является желтым красящим веществом зерен кукурузы.

3.6.6. НАТУРАЛНЫЙ КАУЧУК И ГУТТАПЕРЧА

Природный (натуральный) каучук производят главным образом из латекса (млечного сока) бразильской гевеи (Hevea brasiliensis). Для получения латекса на растущих в тропических лесах деревьях делают надрез и собирают вытекающий сок. Одно дерево дает в год примерно от 500 до 2000 кг латекса. От этого метода и происходит название каучук (на древнем языке майя саа o-chu — слезы дерева). Латекс представляет собой эмульсию, которая содержит около 20—60% каучука. Добавлением

страница 192
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
smart balance off road 10
Выгодные предложения в KNS: DQ.B3KER.012 - 19 лет надежной работы.
стол тандем
каркас для клетки из сетки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)