химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

p>сн2 V

с=о >/ -2Н20

сн2 соосн,2СН3ОН -2С02

о

тропинон

Атропин существует в рацемической форме. Левовращающнй энаи тиомер содержит (S)-троповую кислоту; он содержится в белене (Hyoscyamus niger) и известен под названием гиосциамин.

Кокаин является основным алкалоидом перуанского кустарника кока (Erythroxylon coca). Он образует бесцветные горькие кристаллы (т. пл. 95 °С). Кокаин парализует чувствительные нервные окончания, его гидрохлорид раньше использовался для местного обезболивания. Он принадлежит к числу ядов, вдыхаемых при курении наркотиков; повторное вдыхание паров (дыма) кокаина ведет к привыканию и опасной болезни (кокаинизму). Разбавленными растворами кислот и щелочей кокаин расщепляется на экгонин (тропин-2-карбоновую кислоту), бензойную кислоту и метанол:

ОСОС6Н5 -С6НДСООН,-СН3ОН

2Н20(Н + )

Псевдопельтьерин содержится в коре гранатового дерева (Punica •granatum). Он представляет собой кристаллическое вещество основного характера (т. пл. 48 °С), используемое в медицине как антигельминтное средство:

Из псевдопельтьерина восстановлением, последующей дегидратацией, двукратной деструкцией по Гофману и в заключение бромирова-нием и дегидробромированием Вильштеттер получил (1911 г.) углеводород циклооктатетраен-1,3,5,7 (см. раздел 2.1.3.4).

3.5.3. АЛКАЛОИДЫ ХИНОЛИНОВОГО РЯДА

/ Важнейшими представителями алкалоидов хинолинового ряда являются примерно 30 алкалоидов хинного дерева. Они содержатся в коре хинного дерева (Cinchona) из семейства мареновых, произрастающего в Южной Америке. Эти растения были названы в честь графини Цинхоны, супруги испанского вицекороля Перу. Она была первой европейской женщиной, которой дали экстракт древесной коры хинного дерева в качестве жаропонижающего средства. Аборигенам уже было хорошо известно действие этого препарата.

Хинин представляет собой бесцветное, трудно растворимое в воде вещество с т. пл. 177 °С. Он был впервые выделен в 1820 г. и применялся как антипиретик. Долгое время он был единственным средством против острых малярийных заболеваний. Методами деструкции было установлено, что хинин содержит одно хинолиновое и одно хинуклидиновое ядро (хинуклидин—1-азабицикло[2,2,2]октан). При действии хромовой кислоты хинин окисляется с образованием хининовой кислоты и мерохинена:

СН=СН,

СООНСН2—СООН СН = СН,

о

хининовая кислота мерохинен

Раньше для борьбы с малярией на вооружении был только хинин. С 1926 г. в ход был пущен синтетический антималярийный препарат плазмохин, который превосходит хинин по своему действию, уничтожая половозрелые формы возбудителя малярии (Gameten) [3.5.1]:

СНзОч

сн

,—СН—СН2—СН2—СН2—N(C2H5)a

плазмохин

22 Зак. 1513.5.4. АЛКАЛОИДЫ ИЗОХИНОЛИНОВОГО РЯДА

Источником около 25 алкалоидов изохинолинового ряда служит опиум, известный уже с третьего столетия до нашей эры и представляющий собой загустевший млечный сок незрелых головок мака (Papaver somniferum).

Папаверин (т. пл. 147 °С) используется в медицине в качестве спаз- молитического средства (противосудорожного препарата):

ОСН3 ОСН3

папаверин наркотин

Упражнение 3.5.2. Папаверин необходимо получить по аналогии с синтезом изо-хинолина по методу Бишлера — Напиральского. Из каких соединений следует исходить?

Наркотин (т. пл. 176°С) принадлежит к главным алкалоидам опия.

Морфин (т. пл. 254 °С) подобно наркотину кристаллизуется в виде призм. В форме гидрохлорида он в особенности широко применяется как болеутоляющее средство. При повторном применении развивается наркомания (морфинизм). Морфин был первым алкалоидом, выделенным в 1806 г. Сертюрнером в чистом виде. Вследствие крайне сложного строения этого соединения его структура с надежностью была установлена только лишь в 1925 г. Робинсоном;

Из структуры (1) вытекает, что за основу строения морфина можно взять как изохинолиновый скелет, так и фенантреновое ядро. Пространственное строение молекулы морфина изображает формула (2). Полный синтез этого алкалоида осуществлен в 1952 г. Гейтсом и Чуди.

При действии на морфин уксусного ангидрида образуется диаце-тильное производное, которое известно под названием героин и которое принадлежит к опаснейшим наркотикам.

Кодеин. З-Метиловый эфир морфина, менее ядовит и применяется как средство, успокаивающее кашель.

Другие алкалоиды изохинолинового ряда содержатся в растениях кураре, произрастающих в Южной Америке. Структура этих алкалоидов была изучена, в частности, Кингом, Шпетом и Винтерштейнером. Алкалоиды кураре использовались аборигенами Южной Америки как средство для изготовления отравленных стрел. В настоящее время они слу

жат в медицине как вспомогательные средства при наркозе, так как вызывают расслабление поперечно-полосатой мускулатуры.

Тубокураринхлорид может служить примером алкалоидов этой группы:

С1~

|Г^1 хн1 г 1 \

' 1 1 СН

о СН2

С1" СН2ОН о

сн

сн.

осн3

3.5.5. АЛКАЛОИДЫ ИНДОЛНОГО ТИПА

Иохимбин (т. пл. 234 °С)—белое кристаллическое основание, содержится в растении Corynanthe yohimbe семейства мареновых:

Строение иохимбина было доказано ван Тамеленом (1958 г.) полным синтезом. Иохимбин действует как сосудорасширяющий препарат и является гипотенсивным средством.

Стрихнин образует иглы с т. пл. 326 °С и встречается в семенах чилибухи (Strychnos nux vomica). Он сильно ядовит и служит для борьбы с грызунами. Вудворд в 1954 г. доказал его строение полным синтезом [3.5.2]:

стрихнин

Стрихнин вращает плоскость поляризации света влево и используется в препаративной органической химии для расщепления рацемических кислот на энантиомеры.

Алкалоиды спорыньи являются действующим началом спорыньи (Secale cornutum) — склеротиума паразитирующего на ржи гриба Claviceps purpurea. Они вызывают сокращение матки. В химическом

отношении их можно рассматривать как замещенные амиды лизергиновой кислоты.

Эрготамин является важнейшим представителем алкалоидов этой группы, он может быть расщеплен с образованием лизергиновой кисло-ты, фенилаланина, 2-оксиаланина и пролина:

НООС,

NH

сн.

сн2 сен5

H2N—СН—СООН фенилаланин

| НООС NH

+ H2N—С—ОН + \_у

СН3 2- оксиаланин

пролин

Синтез лизергиновой кислоты был осуществлен на базе 2-(индолил-3)пропионовой кислоты [3.5.3]. Из лизергиновой кислоты может

быть получен диэтиламид лизергиновой кислоты (ЛСД), который принадлежит к числу психоактивных веществ и вызывает у людей шизофренические галлюцинации. _

3.5.6. АЛКАЛОИДЫ ГРУППЫ ФЕНИЛЭТИЛАМИНА

Мескалин представляет собой алкалоид, встречающийся в кактусах семейства Anhalonium. Он также способен вызывать галлюцинации. Экстракты, содержащие мескалин, использовались аборигенами Мексики как курительное наркотическое средство при культовых церемониях.

Эфедрин представляет собой действующее начало тропического ку старника Ephedra vulgaris.

:НзОч л СНзО/СН2—СН2—NH2

ОН СНз ^~^)—СН—CH—NHCHj

мескалин

эфедрин

Он подавляет отделение слизи, например при кашле и насморке, и вызывает расширение бронхов и сосудов сердца.

ЛИТЕРАТУРА К РАЗДЕЛУ

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка-скоба дверная
медекаментозный оборт в москве цены
сколько стоит выпрямить вмятину на машине без покраски
оградительная стойка с вытягивающийся лентой фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)