химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

цитозин-цитозин-аденин, на 5'-конце одно неспаренное основание, в основном гуанин. Связывание а-аминокислоты с транспортной РНК осуществляется на З'-конце за счет карбоксильной группы аминокислоты. Три другие Неспаренные специфические основания транспортной РНК образуют триплет (антикодон), комплементарный кодону матричной РНК. После прикрепления транспортной РНК к информационной РНК (за счет взаимодействия кодон-антикодон) протекает перенос а-аминокислоты, связанной с транспортной РНК на растущую полипептидную цепь. Эта цепь связана через транспортную РНК с рибосомой и остается там, пока соответствующий

Рис. 3.4.3. Биосинтез полипептидов (показаны отдельные стадии):

(I) — кодон; (2) — антикодон; (3)—рибосома; (4)—аминоацил-РНК; (5)—транспортные РНК.

кодон (бессмысленный кодон) не даст сигнала к обрыву цепи (рис. 3.4.3). Поскольку аминокислоты связаны своей карбоксильной группой с транспортной РНК, построение полипептидной цепи протекает, начиная с N-конца. Время, необходимое для построения полинептида из 350 аминокислотных звеньев, при благоприятных условиях составляет примерно 10 с.

Существует мнение, что процесс биологического старения вызывается тем, что генетическая информация при воспроизведении ДНК и болковом синтезе во все возрастающей мере переносится с ошибками.

ЛИТЕРАТУРА К РАЗДЕЛУ 3.4,

[3.4.11. Follmann //.: Angew. Chem., 86 (1974), S. 624.

[3.4.2]. Agarwal К. L., Yamazaki A., Cushion P. J. u. H. G. Khorana: Angew, Chem., 84 (1972), S. 489.

3.4.3]. Watson J. D. u. Г. И. С Crick: Nature [London], 171 (1953), S. 737.

'3.4.41. Saenger W.: Angew. Chem., 85 (1973), S. 680.

[3.4.5]. Riiger W.: Angew. Chem.. 84 (1972), S. 96L Domagk G. F., Harbers E. u. W. Mutter: Pie Nucleinsauren. Stuttgart: Georg Thieme Veriag 1964; Progress in Nucleic Research. Hrsg. von J. N. Davidson u. W. E. Cohn. New York—London: Academic Press Inc. ab 1963; Stewart P. R. u. D. S. Lethan: The Ribonucleic Acids. Berlin — Heidelberg — New York: Springer-Veriag, 1973; Шабаро-ва 3. А., Богданов А. А. Химия нуклеиновых кислот и их компонентов. — М.: Химия, 1978, 584 с.

3.5. АЛКАЛОИДЫ

Алкалоиды принадлежат к числу азотистых оснований, содержащихся в растениях. Основной характер алкалоидов отражен в названии дгого класса соединений. В растениях алкалоиды существуют обычно в виде солей с органическими кислотами (Сертюрнер, 1817 г.). Многие алкалоиды оказывают специфическое физиологическое действие на животный и человеческий организм. Алкалоидсодержащие препараты, издавна использовались как лекарственные, наркотические и вкусовые вещества.

Выделение алкалоидов состоит в обработке измельченных частей растений или их водных вытяжек щелочами. При этом из солей освобождаются свободные основания, дальнейшее выделение которых возможно с помощью экстракции органическими растворителями или перегонкой с водяным паром. Довольно часто алкалоиды осаждают из водных растворов в виде пикратов, фосфовольфраматов или рейнекатов. В настоящее время для выделения алкалоидов пользуются также методами противоточного распределения, электрофорезом и различными видами хроматографии, например колоночной, бумажной или тонкослойной хроматографией.

Большинство алкалоидов относится к гетероциклическим соединениям, однако по дидактическим соображениям необходимо отдельное рассмотрение этого класса природных веществ. Подразделение алкалоидов производят либо по растениям, в которых они встречаются, либо по типу гетероциклической системы, лежащей в основе их строения, например алкалоиды пиридинового, тропанового, хинолинового, изохинолино-вого, иидолыюго и других рядов. К 1970 г. было известно около 3000 различных алкалоидов. В рамках этой книги будут рассмотрены лишь некоторые из них.

3.5.1. АЛКАЛОИДЫ ПИРИДИНОВОГО РЯДА

Никотин содержится наряду с другими примерно десятью алкалоидами в листьях табачных растений (Nicotiana tabacum). Он сильно ядовит (летальная доза от 30 до 60 мг), воздействует на вегетативную нервную систему (повышает кровяное давление за счет сужения кровеносных сосудов) и широко используется для борьбы с вредными насекомыми. Никотин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость (т. кип. 246 °С), обладает аминоподобным запахом, оптически активен, [а]^ — — 169°С.

Исходным веществом для синтеза никотина является 3-цианопиридин:

СН2—СН2

I I

С СН2 —>

В растениях пиридиновое и пирролидиновое кольца строятся раздельно и затем соединяются:

CHr-CHj СН2—СН2

II II

н/Ч) J

сна сн—соон —> сн2 сн2

NHa N

II II

NH2 NH2 NH2 NH2

СООН

орнитин

CH2OH СН2—СООН

СНОН + СН—соон

I I

СН2ОН NH2

Кониин (2-пропилпиперидин) содержится в крапчатом болиголове (Conium maculatum) и также очень ядовит. Он парализует окончания двигательных и чувствительных осязательных нервов. В древних Афинах смертельные приговоры приводились в исполнение с помощью водной вытяжки из этого растения. В 399 г. до нашей эры был вынужден выпить чашу с ядом Сократ.

Получение кониина конденсацией а-пиколина с ацетальдегидом и последующим восстановлением образующегося 2-пропенилпиридина было первым примером синтеза алкалоидов (Ладенбург, 1866 г.):

—н2о _ ^ ,.

N ^СН3 ^^СН=СН—СН3 Ш1 ^СН,-СН2-СНз

кониин

Расщепление рацемической смеси возможно с помощью винной кислоты. Биосинтез кониина осуществляется на основе аминокислоты лизина:

СН, СН2 сн,

/ \ /\ /\

СН2 CIIj СН2 СН2 СН2 СН2

СН2 СН—СООН —> СН2 СН2 —>- СН2 С —>

II II I /\

сн3сосн2соон

NH2 NH2 NH2 NH2 NHaO H

co2 ^ _ .

CH2—C-CH3 NTu CH2—CHo— СНз

N NH ^'12—if"^"3 NH

О

Лобелии получен из североамериканского растения лобелии (Lobelia inflata). Он возбуждает процессы дыхания и применяется в ^ледиципе для борьбы с удушьем:

он 1н> о

лобелии 1

Пиперин. Кристаллическое вещество с т.пл. 128 является основ» ным алкалоидом черного перца (Piperum nigrum), носителем вкуса перца:

о

С

N—с—СН=СН— СН=СНо и

пиперин

Упражнение 3.5.1. Какие соединения образуются при нагревании пиперина с раствором гидроксида калия в этаноле?

3.5.2. АЛКАЛОИДЫ ТРОПАНОВОГО РЯДА

В основе алкалоидов тропанового ряда лежит структура тропана (8-метил-8-азабицикло[3,2,1]октана). На следующей формуле изображено пространственное строение молекулы:

NH

Решающий вклад в установление структуры алкалоидов тропанового ряда был внесен Вильштеттером.

Атропин содержится в красавке (Atropa belladonna). Он кристаллизуется в виде призм с т.пл. 115°С и благодаря своей способности вызывать расширение зрачка находит применение в глазной практике

как мидриатическое средство. Атропин представляет собой сложный эфир, при гидролизе дающий тропин и (HS) -троиовую кислоту:

тропин

+ НООС — С и — С Б и 5 СН2ОН

(RS)-TPONOBAH кислота

При окислении тропина образуется тропинон. Синтез тропинона

осуществили Робинсон и Шепф в 1935 г. по реакции Манниха с янтарным диальдегидом, метиламином и диметиловым эфиром ацетондикарСюновой кислоты: ?>

СНО / СН2сн2

СНО

сн.

NH5

COOCH,<

страница 189
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда колонок и усилителя
Компания Ренессанс лестница для дачи на второй этаж фото - доставка, монтаж.
кресло ch 593
складские боксы в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)