химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

ции субстрата скорость реакции вначале возрастает, а затем остается постоянной (рис. 3.3.3). Для v = ^макс/2 справедливо выражение:

'макс "макс [S]

tf = 2[S]-[S]=[S]

Рассуждения такого рода наглядно поясняют и влияние ингибиру-ющих (тормозящих процесс) веществ. В случае конкурентного ингиби< рования ингибитор конкурирует с субстратом за образование связей с тем же самым активным центром фермента. При этом только при более высоких концентрациях субстрата будет достигнута равная максимальная скорость. Значение К больше, чем при реакции без ингибитора. Примером такого явления может служить ингибирование действия де гидрогеназы янтарной кислоты под действием малоновой кислоты.

Вещества, которые по своему строению отличаются от природных веществ, участвующих, в процессе обмена, лишь на один-два атома (на рдну-две группы атомов), называют антиметаболитами (см. раздел 2.3.4, птеридин и его производные). Малоновая кислота является антиметаболитом янтарной кислоты.

При неконкурентном ингибировании ингибитор необратимо реагирует с иным (по сравнению с тем, который атакуется субстратом) активным центром фермента, и за счет этого понижает активность, фермента. Максимальная скорость реакции ниже, чем в отсутствие ингибитора; значение К остается неизменным. Действие лекарственных препаратов, ядов и ряда боевых отравляющих веществ основано на торможении действия ферментов.

В химической промышленности, а также в производстве лекарственных веществ и продуктов питания постоянно возрастает роль ферментов, применяемых в качестве катализаторов. По сравнению с традиционными катализаторами ферменты, однако, могут использоваться только в строго ограниченном интервале температур и кислотности среды. Особое значение приобретают иммобилизованные ферменты, фиксированные на твердых носителях [3.3.11].

ЛИТЕРАТУРА К РАЗДЕЛУ 3.3.

[3.3.1]. Brand Е. и. /. Т. Edsall: Annu. Rev. Biochem., 16 (1947), S. 224; J. bioi. Chemistry, 241 (1966), S. 2491.

'3.3.2]. Wiinsch E.\ Angew. Chem., 83 (1971), S. 773. 3.3.3 . Klausner S. и. M. Bodansky: Synthesis, (1972), S. 453.

Д3.4 . Stewart J. M. u. /. D. Young: Solid Phase Peptide Synthesis. San Francisco:'W. H. Treeman, 1969; Мишин Г. П., Коршунова Г. А., Швачкин Ю. П. — .Усп. хим., 1974, т. 43, с. 2014.

3.3.5]. Bernal I. D.: Discuss. Faraday Soc, 25 (1958), S. 7. 3.3.61. Pohl F. M.: Angew. Chem., 84 (1972), S. 931. 3.3.71. Sund H. и. К Weber: Angew. Chem., 78 (1966), S. 217. 3.3.8'. Karlson P.: Naturwissenschaften, 61 (1974)), S. 355. 3.3.9]. Hanson K. R. u. /. A. Rose: Accounts Chem. Res., 8 (1975), S. 1. 3.3.10]. Ault A.: J. chem. Educat., 51 (1974), S. 381.

3.3.11]. Brown E. u. A. Racois: Bull. Soc. chim. France, 1974, S. 743; Net-boeck M. u. D. Jaworek: Chimia [Aarau, Schweiz], 29 (1975), S. 109.

Николаев Л. А. Биокатализаторы и их модели. — М.: Высшая школа, 1964. 199 с; Диксон М., Уэбб Э. Ферменты. — Эссен, 1964.— Пер. с англ./Под ред. Опарина А. И.— М.: Мир, 1966. 816 с.

3.4. НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Нуклеиновые кислоты представляют собой водорастворимые биополимеры. Они содержатся в ядрах клеток, а также в клеточной плазме и в рибосомах. Они были открыты в 1868 г. Мншером. Эти соединения подразделяются на рибонуклеиновые кислоты (РНК) и 2-дезо^.сирибо-нуклеиновые кислоты (ДНК). Нуклеиновые кислоты построены из остатков нуклеотидов, поэтому их молено называть также полинуклео-тидами.

Нуклеотиды содержат остатки моносахарида, гетероциклического основания и фосфорной кислоты. В качестве углеводного фрагмента выступают остатки D-рибозы или 2-дезокси--рибозы. В качестве оснований выступают либо замещенные 9Н-пурины, такие как гуанин, аденин или гипоксантин (пуриновые основания), либо замещенные пиримидины — цитозин, урацил или тимин (пирнмиднновые основания). Соединение пуринового и соответственно пиримидипового основания с моносахаридом осуществляется за счет гликозидной связи, возникающей между атомом С-1' остатка p-D-рибофуранозы или же 2'-дезок-си-р-О-рибофуранозы и атомом азота N-9 (у пуринов) или N-1 (у пири-мидиновых оснований). Фосфорная группа этерифицирует гидроксиль-ную группу при атоме С-5' углеводного фрагмента в одних нуклеотидах и атом С-3' в других нуклеотидах. Примерами нуклеотидов могут слу

жить аденозин-5'-фосфат и цитидин-5'-фосфат (нуклеозидмонофосфа ты):

NH2

tx->

NH2

О

О

5'

5'

о.

НО-Р-О—сн2

он

\Э' 2'\

НО ОН

аденозин- 5 - фосфат

НО-Р-О-СНо

I 2

ОН /'

НО ОН цитидии-5'- фосфат )

\ Названия нуклеотидов образуются из названий оснований, входящих в их состав, например нукдеотид, содержащий аденин, называют аденозинмонофосфатом (адениловой кислотой). При гидролитическом отщеплении от нуклеотидов остатка фосфорной кислоты образуются соответствующие нуклеозиды. Названия пуриновых нуклеозидов даются по корню названия азотистого основания и суффикса -озин, например аденозин, гуанозин. Отклонение из этого правила делается для гипок-сантин-9-рибозида, который называют инозином. Названия пиримиди-новых нуклеозидов характеризуются окончанием -идин, например ури-дин, цитидин, дезокситимидин.

Нуклеотиды

Нуклеотиды найдены как промежуточные продукты обмена веществ. Важнейшие из них, встречающиеся в свободном виде: адено-зин-5'-фосфат (AMP, 5'-адениловая кислота), аденозин-5''-дифосфат (ADP) и аденозин-5'-трифосфат (АТР). При построении АТР из ADP и фосфат-иона происходит накопление энергии, протекает эндергическая реакция (ApGe « 32 кДж • моль-1). Поэтому связь Р—О—Р в биохимии рассматривают как богатую энергией (макрэргическую), а АТР как богатое энергией соединение.

HO-P-O-P-O-CH2ОН ОН

НО ОН аденоэиндифосфат (ADP)

Н3Р04»-Н20

<3 > НО

H2O,-H3PO4

ОООР-О-Р-О-Р-О-СНо

III Л

ОН ОН ОН

НО ОН аденозинтрифосфат (АТР)

При расщеплении АТР накопленный запас энергии высвобождается и используется организмом для других эндергических реакций.

Многие коферменты содержат нуклеотиды. Примером могут быть кофермент никотнамидадениндинуклеотид (NAD+) и связанный с ним

никотинамидадениндинуклеотидфосфат (NADP+), осуществляющие перенос водорода:

NH2

^j-CONH2

СНо-О-Р-О-Р—о—сн2 м он он

о оNAD (R = H)

nAdh+(r=po3h2)

Фосфат рибофлавина (витамин В2) также построен по типу нуклеотидов, его называют флавинмононуклеотидом. Он содержит остатки основания изаллоксазина, углеводного спирта D-рибита и фосфорной кислоты. Продуктом конденсации флавинмононуклеотида и AMP является флавинадениндинуклеотид (FAD).

он

СН2

NH2

н—с—он I

н—с—он I

н-с—он I

сн,—о

о IIр. I

он

оО

IIр-I

он

о—СН4N

FAD

Флавинмононуклеотид и FAD служат важными коферментамц переноса водорода в цикле дыхания (см. раздел 3.8.4).

При многих процессах обмена веществ решающую роль играет кофермент А:

^-CHa-CHsHNH

'HS-CH2-CH2-NH

о

I I он сн3

он он

кофермент А

но он

В этом соединении первичная спиртовая группа пантотеновой кислоты (см. раздел 2.2.12.4) этерифицирована остатком аденозиндифос-фата, а карбоксильная группа связана пепти

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
развитие такси в россии
шторки на номера купить в абакане
тумбы инмтрументальные
концерт робби уильямса спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)