химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

1)?

В зависимости от строения радикала R аминокислоты подразделяют на следующие группы (табл. 3.3.1): алифатические аминокислоты, алифатические оксиаминокислоты, серусодержащие аминокислоты, дикарбоновые аминокислоты (аминокислоты кислотного характера), дн-аминокарбоновые кислоты (аминокислоты основного характера), жирно-ароматические аминокислоты, гетероциклические аминокислоты и ими-нокислоты.

Для написания отдельных а-аминокислот (и их остатков) часто применяют сокращенные обозначения, представляющие собой первые три латинские буквы тривиального названия (см. табл. 3.3.1) [3.3.1]. Из природных аминокислот для нормального питания человека наиболее важны следующие восемь аминокислот (незаменимые аминокислоты, Розе, 1935 г.): фенилаланин, треонин, метионин, валин, лейцин, изолей-цин, лизин и триптофан.

В природе встречаются также два амида аминокислот:

НООС—СН—СН2—CONHa НООС—СН—СН2—СН2—CONH2

NH2

аспарагин (Asn, 4-амид аспарагиновой кислоты)

NH2

глутамин (Gin, 5-амид глутаминовой кислоты)

3.3.1. ПЕПТИДЫ

Формально пептиды образуются при конденсации двух или нескольких аминокислот:

R I

H2N—СН—С

О

ОН

R' I

+ H2N—СН—С

О

ОН

—н2о

?> H2NR

0

1 ^ Р'

сн-< I />

)N—СН—С(

W ^он

дипептид

Отличительным структурным признаком пептидов является наличие пептидной группировки —CONH—. Поскольку атом углерода этой группировки находится в 5р2-гибридизованном состоянии, атомы, участвующие в образовании связей, расположены в одной плоскости. Связь С—N имеет длину 0,132 нм и носит заметный характер двоесвязности. Нормальная длина связи С—N равна 0,147 нм.

Н

По числу а-аминокислотных остатков, участвующих в построении пептида, различают олигопептиды (ди-, три-, ... до декапептида) и полипептиды. Названия пептидов образуют из названий соответствующих а-аминокислот, причем аминокислоты, принимающие участие в образовании пептидной цепи за счет карбоксильной группы, получают суффикс -ил. Нагляднее строение пептидов изображается с использовакием общепринятых сокращений для названий аминокислот. При этом конец со свободной аминогруппой (концевой атом азота) обозначают символом водорода Н, а конец со свободной' карбоксильной группой —> символом ОН, например:

Н—Val-Ser—-ОН H—Gly-Ala-Tyr—ОН

валилсерин глицнлаланилтирозин

Пептиды встречаются в организмах животных и человека часто как продукты распада белков, например трипептид глутатион (у-глутамил-цистеинилглицин, т.пл. 195°С). Он был выделен в 1921 г. Хопкинсом и Кендаллом из мускульной ткани, а также дрожжевых клеток и встречается почти во всех живых клетках.

NH2

ноос—с—сн2—сн2

| | CH2SH |

н .с |

СГ XNH—С—Н

I,

с/ 4NH—СН2—СООН

Н—v-Glu-Cys-Gly—ОН I

SH

Некоторые из пептидов имеют большое биологическое значение, к ним принадлежит циклический декапептнд грамицидин С:

L_Val-Orn-Leu-Z)-Phe-Pro-Val-Orn-Leu-iO-Phe-Pro-J

— грамицидин С

Другими примерами могут служить гормоны гипофиза окситоцин и вазопрессин; они вырабатываются задней долей гипофиза. Окситоцин вызывает схватки при родах, вазопрессин стимулирует сокращение кровеносных сосудов.

S S

I I

Н—Cys-Tyr-Ile-Gln-Asn-Cys-Pro-Leu-Gly—NH2

окситоцин

Н—Cys-Tyr-Phe-Gln-Asn-Cys-Pro-Lys-Gly—NH2

вазопрессин

Адренокортикотропный гормон (АКТГ), выделенный из передней доли гипофиза, управляет выработкой гормонов надпочечников у крупного рогатого скота.

Другим биологически важным пептидом является инсулин, который построен из двух цепей, состоящих соответственно из 21 и 30 а-амино-кислотных остатков, которые связаны дисульфидными мостиками. Инсулин образуется в островках Лангерханса поджелудочной железы и снижает содержание сахара в крови. Недостаток инсулина вызывает сахарную болезнь (Diabetes mellitis).

он

s s I ?

I I ,и

H—Gly-Ile-Val-Glu-Gln-Cys-Cys-Ala-Ser-Val-Cys-Ser-Leu-Tyr-Gln-Leu-Glu-Asn-Tyr-Cys

I I

S S

I F

H—Phe-Val-Asn-Gln-His-Leu-Cys-Gly-Ser-HIs-Leu-Val-Qlu-Ala-Leu-Tyr-Leii-Val Суз

Gly

НО—Ala-Lys-Pro-Thr-Tyr-Phe-Phe-Gly-Arg-Glii ицсул»«

Определение последовательности аминокислотных остатков

Порядок расположения отдельных аминокислотных остатков в пептидной цепи (аминокислотная последовательность) может быть установлен с помощью различных методов.

(1). Взаимодействие пептида с 2,4-динитрофторбензолом (ДНФ-метод, Сенджер, 1945 г.). Последующий гидролиз и идентификация Ы-(2,4-динитрофенил) производного а-аминокислоты хроматографиче-скими методами позволяет определить N-концевую а-аминокислоту.

(2). Ступенчатая деструкция по Эдману (фенилтиокарбамильный метод, 1950 г.). К аминогруппе N-концевой а-аминокислоты присоединяют фенилизотиоцианат. При этом образуется фенилтиокарбамилпеп-тид. Маркированную таким способом а-аминокарбоновую кислоту отщепляют с помощью гидролиза разбавленной соляной кислотой. Остальная пептидная цепь остается неизменной, а маркированная а-аминокислота превращается через тиазолиноновое производное в фенилтиогидантоин, который можно идентифицировать, например методом тонкослойной хроматографии:

С6Н5—N=G=S + H2N—СН—CONH—СН—СО —>4 кHN—СН—R

/ \ (НС1)

—>- C6HS—NH—С' CONH—СН—СО—

^ J — H2N-CH-CO—...

R' и к

/Ч Ч Л

С6Н5—NH—С )=0 >- CeHs-NH/ > \

ь

\ /—" ^6"5 1; ?сн—R -н2о

^ соон

тиазоливон

Р \L__o н'° C~NH

NH

О

фенилтиогидантоин

(3) Нагревание пептида с гидразином (Акабори, 1952 г.). При этом

все а-аминокислоты за исключением С-коицевой а-аминокислоты превращаются с расщеплением пептидных связей в гидразиды. С-Концевую

а-аминокислоту при действии раствора едкого натра можно выделить из

полученной смеси и затем идентифицировать. .

(4). Отщепление С-концевой аминокислоты под действием карбок> , сипептидазы. Карбоксипептидаза — фермент поджелудочной железы.

(5). Восстановление концевой карбоксильной группы. Эта карбоксильная группа может быть восстановлена при действии боргидрида лития до гидроксильной группы. При последующем гидролизе образующийся а-аминоспирт идентифицируют хроматографически.

(6). Частичный кислотный или ферментативный гидролиз. При этом полипептид расщепляется на осколки меньшего размера (олигопепти-ды), которые можно разделить и идентифицировать хроматографиче-скими методами. Часто полипептид расщепляют ступенчато на мелкие пептидные фрагменты с помощью многочисленных специфических эндо-пептидаз (ферменты, расщепляющие пептидные связи), устанавливают последовательность в каждом из этих фрагментов, порядок соединения . этих фрагментов и, наконец, реконструируют полную последовательность а-аминокислотных единиц во всей пептидной цепи.

Пептидный синтез [3.3.2]

Пептиды заданного строения не удается получать прямой конденсацией а-аминокарбоновых кислот, так как уже при реакции двух различных а-аминокнслот могут быть получены четыре различных дипеп-тида.

Упражнение 3.3.2. К каким дипептидам приведет конденсация аланина с глицином?

Поэтому аминогруппу одной а-аминокислоты и карбоксильную группу другой аминокислоты необходимо временно блокировать защ

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет
Компания Ренессанс лестница на второй этаж - продажа, доставка, монтаж.
стул изо
Магазин KNSneva.ru предлагает Lenovo ThinkPad Edge 13 20GKS06300 - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)