химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

та

кислота

ХАскорбиновая кислота образует бесцветные кристаллы (т.пл. 192°С, [а)^ = + 22°), растворимые в воде. Ее раствор (енольная

форма) обладает кислой реакцией (р/Са = 4,17) и Сильными восстановительными свойствами.

3.1.2. ОЛИГОСАХАРИДЫ

В олигосахаридах гликозидной связью соединено от двух до десяти звеньев моносахаридов. Связывание двух моносахаридов в дисахарид может протекать либо за счет гликозидных гидроксильных групп обоих моносахаридов (тип 1), либо с участием гликозидной гидроксильной группы одного и спиртовой гидроксильной группы другого моносахарид да (тип 2):

ОН

Тип (трегЯЛрза)

Дисахариды типа 2 в отличие от дисахаридов типа 1 обладают восстанавливающими свойствами и обнаруживают явление мутарота-ции, поскольку в них вследствие кольчато-цепной (оксо-цикло-) таутомерии возможен взаимный переход открытой и циклической форм одного из моносахаридов.

Важнейшие дисахариды

Сахароза (а-ХИлюкопиранозидо-В-Я-фруктофуранозид, тростниковый или свекловичный сахар) принадлежит к невосстанавливающим дисахаридам типа 1 и содержит звенья a-D-глюкопиранозы и B-D-фрук-тофуранозы:

СН2ОН

ОН

сахароза

Сахароза содержится в сахарном тростнике (14—16%), а также в сахарной свекле (16—21%). Из сахарного тростника ее выделяют прессованием, а из сахарной свеклы выщелачиванием измельченной свекольной массы. После осаждения соединений кислого и белкового характера, осуществляемого действием гидроксида кальция, растворы упаривают в вакууме и сахарозу кристаллизуют. Остатки сахарного сиропа (мелассу) используют как кормовую массу или перерабатывают брожением на спирт. Сахароза вращает плоскость поляризации света вправо, [a]^ = + 66,5°. Под действием кислот или фермента инвертазы она гидролитически расщепляется. Образующуюся смесь D-глюкозы и D-фруктозы называют инвертным сахаром, так как такая смесь вследствие относительно большого удельного вращения плоскости поляризации света D-фруктозой влево в целом также обладает левым вращением. Гидролиз сахарозы поэтому называют также инверсией. Инвертный сахар является основной составной частью пчелиного мёда.

Упражнение 3.1.6. Инверсия сахарозы в инертных растворителях протекает по следующему кинетическому уравнению;

о = А[Н20] [Н+]1С12Н12Ои]

С каким механизмом это согласуется? Как будет выглядеть кинетическое уравнение для водного раствора?

Мальтоза [4-(а-^-глюкопиранозидо-)-Х)-глюкопираноза, солодовый сахар] принадлежит к восстанавливающим дисахаридам типа 2. Она может существовать в а- и В-формах.

мальтоза

СН2ОН

ОН

Мальтоза содержится в прорастающих зернах ячменя (солод) и может быть получена при частичном гидролизе крахмала в присутствии фермента диастазы. Другой фермент — мальтаза — вызывает расщепление мальтозы до D-глюкозы.

Лактоза [4- (p-D-галактопиранозидо-) -D-глюкопираноза, молочный сахар] является важнейшим из Сахаров молока; женское молоко содержит от 5 до 7%, коровье молоко — от 4 до 5% лактозы. Составными частями этого восстанавливающего дисахарида типа 2 являются p.-D-галактопираноза и D-глюкопираноза. Лактоза, так же как и мальтоза, может существовать в а- и р-формах. На вкус она менее сладка, чем другие дисахариды. Под действием фермента лактазы или в кислой среде расщепляется на моносахариды.

; Упражнение 3.1.7. Изобразите пространственную формулу р-формы лактозы.

Целлобиоза [4-(р-#-глюкопиранозидо-)-/)-глюкопираноза] является продуктом деструкции целлюлозы и принадлежит к восстанавливающим дпсахаридам типа 2. В целлобиозе две молекулы D-глюкозы связаны по положению 4 р-гликозидной связью.

СН2ОН СН2ОС(С6Н5)3

он _

HCl

НО^\^°\ (^ОЗССТ НО-ЛЛ>0 4(СН3СО)2О»

НОЛ^^^\^ОН -4СН3СООН

ОН

ОН

Н2О(Н+)

сн9он(С6Н3)3СОН

+ Ас О

ОАс АсО

СН2ОН АсО-Л^"°\

Ас

ОАс

СН2ОАс

ЛсО^\^°\ , АсО\^\^)--СН2

AcOacCTV^ \

Ac°V--\\^OAc

ОАс

8CH3OH(NH3 ) -8СН3СООСН3-У

СН2ОН

+ ноноЛ^Ч

НОЛ .он

он

генциооиоза

Ас=СН3СО

21 Зак. 151Генциобиоза [6- ((И)-глюкопиранозидо-) -D-глюкопираноза] и мели-б110за[6-(а-1)-галактопиранозидо-)-/)-глюкопираноза] принадлежат к числу дисахаридов, которые не встречаются в природе, но выделены из продуктов деструкции природных трисахаридов генцианозы и раффинозы. Кроме того, генциобиоза является углеводным компонентом, входящим в состав гликозида амигдалина. В обоих названных дисахаридах наблюдается 1,6-связывание моносахаридных группировок.

Генциобиоза была первым дисахаридом, полученным синтетически (Гильферих, 1926 г.). Сначала первичную спиртовую группу при атоме С-6 D-глюкозы защищают взаимодействием с трифенилхлорметаном. Затем ацетилируют все остальные гидроксильные группы. Продукт реакции гидролизуют разбавленными кислотами до трифенилкарбинола и тетраацетил-?)-глюкозы, которую взаимодействием с a-D-ацетобром-глюкозой превращают в октаацетилгенциобиозу. Реакция последней с метанолом (переэтерификация) в присутствии аммиака приводит к ген-циобиозе (см. схему на с. 641).

Раффиноза (.0-галактозидо-1)-глюкозидо-,0-фруктозид) и генциа-ноза принадлежат к трисахаридам. Раффиноза содержится в сахарной свекле, а генцианоза в горечавке Genziana L. В состав генцианозы входят две молекулы глюкозы и одна молекула фруктозы.

3.1.3. ПОЛИСАХАРИДЫ

Важнейшими полисахаридами являются крахмал, гликоген и целлюлоза. Они все построены на базе D-глюкозы и служат в растительных и животных организмах резервными углеводами питания или углеводами для построения остова клеточной ткани.

Крахмал накапливается в семенах, корнях и клубнях растений в виде небольших зернышек. Благодаря его высокому содержанию в злаках и картофеле последние служат важными продуктами питания и кормами. Крахмал не является индивидуальным веществом. Горячей водой его можно разделить на две составные части — амилозу (около 20%) и амилопектин (80%).

Амилоза нерастворима в холодной воде, она построена из a-D-глюкопиранозидных фрагментов, соединенных по 1,4-ноложениям в неразветвленные цепи. Эти фрагменты закручены в макромолекуле в спираль,- включающую около шести молекул глюкозы на один виток спирали. Пустоты, образовавшиеся внутри такой спирали, могут вместить, например, молекулы иода. Соответствующее соединение (иод-крахмал, так называемые соединения включения) окрашено в синий цвет. Относительная молекулярная масса амилозы равна примерно 50 000—160 000.

Амилопектин растворим в холодной воде и окрашивается в присутствии иода в фиолетовые до красно-фиолетовых тона. Этот полисахарид имеет разветвленное строение: a-D-глюкопиранозидный фрагмент связан как по 1,4-, так и по 1,6-положениям. Разветвления возникают через ( 18—27 моносахаридных звеньев. Относительная молекулярная масса амнлопектнна примерно равна 400 ООО.

Крахмал под действием фермента диастазы расщепляется с образованием мальтозы. При определенных условиях могут быть получены циклические олигосахариды, содержащие 6—8 остатков глюкозы, которые называют декстринами, и используют как клеящее средство. Фос-форилазы могут расщеплять крахмал с образованием a-D-глюкопира-нозил-1-фосфата, который легко гидрол

страница 181
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы самообучения парикмахер
компьютерные курсы для дизайнеров и архитекторов
столы железные
рубашки поло в кемерово купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)