химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

сахаридов со спиртами и фенолами, так называемыми агли-конами, реагируют гликозидные гидроксильные группы. При этом с отщеплением воды образуются ацетали или кетали, которые называют гликозидами. Соединения такого типа обозначают суффиксом -озид в их названиях.

Г

Г

При действии, например, метанола и соляной кислоты на D-глюкозу преимущественно получается метил-а-1)-глюкопиранозид и ме-тил-8-?)-глюкопиранозид; в качестве побочных продуктов образуются также небольшие количества метил-а-.0-глюкофуранозида и ме» тил-8-?>-глюкофуранозида:

Г

Н—С—ОСН,Н—С—ОН О

СНоО—С—НН—С—ОННО—С—НН—С—ОН

Г

H—С—OCH,

о

о

С—ОН ОС—Н

Нл-С —ОН

Ч

НО—С—Н

НО—С—Н

Н—СС С—ОН

Н—С—ОНН—С

СН3О—С—Н и НО

Н—С—ОН

НННСН2ОН

СН2ОН

СН2ОН

МЕТИЛ-А-И-ГЛЮКО ? ПИРАНОЗИДСН2ОН

МЕТИЛ-/?-1?-ГЛЮКО- МЕТИЛ-ОГ-П-ГЛЮКО- МЕТИЛ-/?-2?-ГЛЮКОПИРАНОЗИД ФУРАНОЗИД ФУРАНОЗИД

Гликозиды — и прежде всего В-гликозиды — содержатся в растениях. В качестве примера приведем глюкозид ванилина, который в количествах ~2% содержится в стручках ванили; кониферин, содержащийся в лигнине; амигдалин, обнаруженный в миндале, гликозиды наперстянки (дигиталиса):

СН2ОН

но\^\\^о —{у- СН=СН— СН2 ОН НО

ОСН3

кониферил-/?-/) - глюкозид

сн2он

ОН )—' ОСН3

ВАНИЛИЛ-/Ы)- ГЛЮКОПИРАНОЗИД СН2ОН

ОН Чн2 п

HO\^V-°-C—Н

ОН I

АМИГДАЛИН CN

Упражнение 3.1.3. Какое соединение присутствуе в амигдалияе в качестве агля-она? Предложите схеы> сшпеза эюю агликона.

Реакция a-D-ацетобромглюкозы с фенолятами с последующим омылением в метанольно-аммиачном растворе ведет к синтезу арил-р-Л-глюкозидов:

СН2ОАс СН2ОАс СН2ОН

АсСГ\^>°\ «0-Ас0-ЛЛ>0Ч 4CH3OH(NH3) НСГУ^°\

ACQV-A ^ Ac°V-\V0R -4СНЗСООСНЗ ™\^Х-ОЪ

Ас ОI АсО ОН

Вг

Упражнение 3.1.4. Реакция фенолятов с а-?>-ацетобромглюкозой протекает сте-реоспецифично. По какому механизму она протекает?

Гликозиды устойчивы по отношению к действию оснований, но гидролитически расщепляются под действием разбавленных кислот или в присутствии ферментов. Фермент эмульсин, содержащийся в миндале, вызывает расщепление исключительно только |3-гликозидов, фермент мальтаза, содержащийся в дрожжах, расщепляет только а-гликозиды.

Образование гликозидов не ограничено только случаями реакция моносахаридов со спиртами или фенолами. Гликозидные связи могут возникать также и между гидроксильными группами двух или нескольких моносахаридов, что приводит к образованию олигосахаридов и полисахаридов.

Важнейшие моносахариды

D-Глицериновый альдегид, L-глицериновый альдегид и 1,3-диокси-ацетон относятся к триозам. Их эфиры с фосфорной кислотой играют важную роль в деструкции углеводов в организме (см. раздел 3.8).

Пентозы

L-Арабиноза и D-ксилоза являются структурными элементами полисахаридов пентозанов. Так, L-арабиноза входит в состав арабана, содержащегося в вишневом клее, а D-ксилоза служит для построения полисахарида ксилана, составной части древесной камеди.

jD-Рибоза также принадлежит к пентозам и входит в виде N-гликозида с пуриновыми и пиримидиновыми основаниями в состав нуклеиновых кислот (см. раздел. 3.4).

СНО ,

н—С—он носн2 о он

н—с—онн—с—он

сн2он

D-РИБОЗА

Упражнение 3.1.5. Обозначьте абсолютную конфигурацию асимметрических атомов углерода в а-Я-рибозе по /^-системе Кана, Ингольда и Прелога.

Альдогексозы

Из 16 стереоизомерных альдогексоз в природе встречаются только четыре: D-глюкоза, D-манноза, D-галактоза и D-талоза.

Л-Глюкоза (виноградный сахар, декстроза) содержится в винограде и других фруктах, является структурным звеном сахарозы, клетчатки и крахмала. В крови содержится около 0,1% D-глюкозы. При сахарной болезни (диабете, Diabetes mellitus) содержание глюкозы оказывается более высоким, и она выводится с мочой. /)-Глюкоза вращает плоскость поляризации света вправо, [а]^0 = + 52,5° (см. также выше о мутаро-тации).

D-Галактоза встречается как в животном, так и в растительном мире. Она является структурным фрагментом лактозы. При окислении ?)-галактозы концентрированной азотной кислотой образуется слизевая кислота:

СНО СООН

I I

Н—С—ОН Н—С—ОН

НО-С—Н ю] НО-С—н

НО—С—Н НО—С—Н

Н—С—ОН н—с—он

сн2он соон

D-галактоза слизевая кислота

D-Манноза является составной частью полисахарида маннана, ко торый содержится, например, в семенах цареградского стручкового (рожкового) дерева.

Кетогексозы

^-Фруктоза (фруктовый сахар, левулоза) входит в состав сахарозы и полисахарида инулина. D-Фруктоза вращает плоскость поляризации света влево, [а]?°= — 92°.

Дезоксисахара (дезозы)

Помимо уже описанных моносахаридов существует ряд соединений с общей формулой СяНгяОл-ь которые называют дезоксисахарами или дезозами.

2-Дезокси-/)-рибоза входит в состав нуклеотидов (см. раздел 3.4).

СНО I

НОСН20 ОН

н-с-он КГ PI

Н—с— ОН 1

| ОН

СН2ОН

2-ДЕЗОКСИ-1)-РИБОЗА

I-Рамноза (6-дезокси-?-манноза) является структурным фрагментом многих природных гликозидов.

Аминосахара

Аминосахара формально получаются при замене гидроксильной группы при атоме С-2 моносахарида на аминогруппу.

Л-Глюкозамин является составной частью полисахарида хитина. D- Галактоз амин содержится в мукополисахаридах.

Н—С—ОНН—С—NH2

о I о

но—с—н

< н—с—онН—С—NH2 НО—С—нн—с—ОН I

н—с

сн2он сн2он

D - глюкозамин д-галактозамин

#-Метил-?-глюкозамин является структурным элементом антибиотика стрептомицина.

Аскорбиновая кислота (витамин С) находится в тесной структурной связи с моносахаридами и содержится в плодах шиповника, стручках красного перца (паприки), картофеле и плодах. Суточная потребность взрослого человека в витамине С больше, чем в других витаминах, и составляет примерно 30 мг. Недостаточность витамина С вызывает цингу (скорбут, кровотечение из десен и выпадение зубов), а также повышенную чувствительность к инфекционным заболеваниям. Строение этого соединения было установлено в 1932—1933 гг. Мишелем и Хирстом.

Промышленный синтез аскорбиновой кислоты основан на превращениях D-глюкозы, которую сначала восстанавливают в D-сорбит. Этот сахарный спирт микробиологически с помощью Acetobacter suboxydans подвергают селективному окислению в L-сорбозу. Затем кетализацией с помощью ацетона защищают четыре гидроксильные группы L-сорбозы, после чего проводят окисление перманганатом калия. В присутствии разбавленных кислот продукт окисления гидролизуют до а-кето--гуло-новой кислоты, которая с отщеплением воды превращается в свой лак-тон, L-аскорбиновую кислоту:

СНО

1 I

н— с—онНО—С—нН—С—ОНн—с—ОН; сн2он

D-глюкоза

сн2он I

н—с—он2Н HO— C-H

—г- I —f

н—с—он _2Н н—с;—онсн2он

D-сорбит

сн2онн—с—онно—с—нн—с—онс=о

сн2он

или

с н2 онс=оно—с—нн—с—онно—с—н

Сн2он

\

1

но—с—СН2ОНн3сх уо—с—СН2ОН

2CH

tCOCH3 ° нзс

Н—С—ОН -2Н20с—нсн2он

о—с—н

сн,н—с—о

\/с—н „с

I / \

сн2о сна

[кмпо4]

2Н2Р(Н+)

Н-С-Оч СН -2Сн3сосн3

СН,c-H/c

СН20

СООНс=оно—с—нн—с^-онно—с—н

о= о=

но-нно-с =с

Iс—нс

Iс—нсн2он

но.

Оно но—с—н

сн2он

L - аскорбиновая кисло

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
челябинск курсы 1с упрощенка
дуплексное сканирование бца цена
купить билет на кремлевскую елку без наценки
цирковое новогодние шоу в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)