химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

зывается с гемоглобином, чем кислород, и тем самым блокирует действие гемоглобина.

Относительная молекулярная масса глобина равна 68 ООО. Одна молекула глобина состоит из четырех единиц гема, причем связь, вероятно, осуществляется за счет атома N-3 имидазольного цикла аминокислоты гистидина.

Цитохромы представляют собой ферменты, которые встречаются в тканях животных и растениях. Они относятся к белковосодержащим комплексам железа с порфиринами.

Каталаза и пероксидаза являются ферментами, близкими по структуре к гемоглобину. В организмах при некоторых процессах обмена веществ образуется пероксид водорода, который действует как сильный клеточный яд. Каталаза катализует распад пероксида водорода на воду и кислород, а пероксидаза вызывает перенос кислорода из пероксида водорода на вещества, способные к окислению.

Хлорофилл представляет собой зеленое красящее вещество высших растений. Для очистки и разделения его на хлорофилл а и хлорофилл b лучше всего использовать хроматографические методы (Цвет, 1906 г.). Оба соединения обычно содержатся в соотношении 5 : 2. Хлорофилл а является зеленым воскоподобным веществом (т. пл. 117—120°С). Оба хлорофилла оптически деятельны. Установление их строения было предпринято в 1906 г. Вилынтеттером. Он установил, что имеет дело с комплексами магния. При действии кислот магний удалялся и образовывались феофитин а и феофитин . Эти соединения могут быть омылены с образованием соответственно феофорбида а и феофорбида b и спирта фитола (см. раздел 3.6.3.). Решающий вклад в дальнейшее установление структуры был сделан Г. Фишером (1929—1940 гг.). Превращение феофорбида в этиопорфирин позволило увидеть связь между красителем крови и красителем зеленых листьев.

В хлорофилле b одна метальная группа заменена на альдегидную группу. Хлорофиллы имеют по одному дигидропиррольному ядру. Соответствующие феофитины и феофорбиды легко изомеризуются в пор-фирины, в ходе процесса оба атома водорода воспринимаются виниль-ной группой. Синтез хлорофилла был осуществлен в 1960 г. Вудвардом [2.3.11] и Штрелем.

Функция хлорофилла в растениях заключается в поглощении части падающего на листья солнечного света. Поглощенная при этом энергия используется для фотосинтеза углеводов из углекислого газа и воды.

Витамин Bi2 (цианокобаламин) был выделен из экстракта печени (Мерк, 1948 г.), а также из гриба Streptomyces griseus. Он излечивает злокачественную анемию. Витамин Bi2 образует темно-красные кристаллы и содержит кобальт. Его весьма сложное строение было установлено методами рентгеноструктурного анализа (Кроуфут-Ходжкин, 1957 г.). Он представляет собой кобальтовый комплекс замещенного коррина:

Тетразапорфин содержит четыре атома азота вместо метиновых групп. Окрашенный в пурпурный цвет комплекс с магнием образуется при нагревании динитрила малеиновой кислоты с пропилатом магния (Линстед, 1952 г.):Фталоцианины представляют собой тетрабензтетразапорфины. Фта- лоцианин меди был получен при нагревании динитрила фталевой кислоты с порошком меди (Линстед, 1934 г.):

Фталоцианин меди представляет собой темно-коричневое необычайно устойчивое соединение. При 500 °С фталоцианин меди возгоняется без разложения, не разрушается ни при действии горячих щелочей, ни при кипячении с соляной кислотой. Он растворяется в концентрированной серной кислоте и вновь выпадает в неизменном виде при разбавлении. Фталоцианин меди можно хлорировать и сульфировать. При хлорировании в расплавленной смеси хлоридов натрия и алюминия происходит замещение от 14 до 16 атомов водорода на атомы хлора. Продукт реакции окрашен в зеленый цвет. Фталоцианин меди и продукты замещения используют как красящие пигменты (см. раздел 3.11).

Получены фталоцианиновые комплексы со многими другими металлами. Их устойчивость зависит от природы атома металла. Фталоцианин натрия легко гидролизуется, при этом образуется зеленовато-синий фталоцианин.

Краунэфиры содержат гетероциклические кольца с атомами кисло рода. Они способны связывать в комплексы ионы щелочных металлов. Так, например, перманганат калия в присутствии восемнадцатичленного циклического эфира растворяется в бензоле с образованием соли следующего состава [2.3.12]:

СОЮЗ мпо<Этот раствор, называемый пурпурным бензолом, используется для окисления органических соединений, растворимых в бензоле, например:RCH=CHR' —> RCOOH + R'COOH

ЛИТЕРАТУРА К РАЗДЕЛУ 2.3.

[2.3.1.]. Patterson А. М., L. Т. Capetl u. D. F. Walker: The Ring Index. 4 Bde. Washington: American Chemical Society, 1960—1965.

[2.3.2]. Vogel E. и. H. Gunther. Angew. Chem., 79 (1967), S. 429. "2.3.3]. Turro N. J. u. P. Lechtken: Pure appl. Chem., 33 (1973), S. 363. 2.3.4 . Huisgen R.\ Angew. Chem., 75 (1963), S. 604, 742. 2.3.51. Dorn H.: J. prakt. Chem., 315 (1973), S. 382. 2.3.6]. Schroth W. u. G. Fischer: Z. Chem., 4 (1964), S. 281. 2.3.7]. Krohnke F.: Angew. Chem., 75 (1963), S. 181, 317. 2.3.81. Woodward R. В.: Angew. Chem., 78 (1966), S. 557.

2.3.9]. Березовский В. M., Тульчинская Л. С., Полякова Н. А. — Успехи химии, 1972, т. 41, с. 574.

2.3.10]. Albert A.: Chemie der Heterocyclen. Weinheim/BergstraBe: Veriag Chemie GmbH, 1962.

2.3.11]. Woodward R. В.: Angew. Chem., 72 (1960), S. 651.

2.3.12]. Sam D. J. u. H. E. Simmons: J. Amer. chem. Soc, 94 (1922), S. 4024; Pedersen С. I. u. H. K. Frensdorff: Angew. Chem., 84 (1972), S. 16.

The Chemistry of Heterocyclic Compounds. 26 Bde. Hrsg. von A. Wiessberger und E. C. Taylor. New York—London: Interscience Publishers Inc. ab. 1951.

2.4. ПЛАНИРОВАНИЕ ХИМИЧЕСКИХ СИНТЕЗОВ

В предшествующих разделах 2.1—2.3 многократно были описаны способы установления строения и синтеза веществ природного происхождения. Синтетическое получение веществ такого рода с целью доказательства строения в настоящее время проводится редко. Однако витамины, например, можно получать синтетически значительно дешевле и в больших количествах, чем это возможно при их выделении из растительного или животного сырья. Очень часто оказывается необходимым найти новые, лучшие методы синтеза природного вещества или синтетически полученного соединения.

Работа начинается с составления плана синтеза. Исходя из заданного строения целевого конечного продукта синтеза, следует рассмотреть возможные пути синтеза в обратном порядке (ретросинтетический путь, через промежуточные стадии) вплоть до простых соединений, которые могут служить исходными материалами для синтеза в целом. Поскольку для целевого продукта синтеза всегда существует несколько возможных путей его получения, выгодно представить план синтеза в виде «сцнтетического древа». На следующем простом примере такое синтетическое древо показано для возможных путей получения ацетоуксусного эфира:

СН3—СО—СН2—СООС2Н5

I I I

СН3СООС2Н5 СН3—СО—СН=С=0 СН3СОСН3

СНзСООН СН2=С=0 СН3СООН СН3СНОНСН3

I I

СН3СОСН3 (СН3СО)20 СН3СН=СН2

I I

СН3СООН СНзСООН

Ацетоуксусный эфир можно получить кляйзеновской конденсацией уксусноэтилового эфира, присоединением этанола к дикетену или конденсацией ацетона с

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где учиться на кондиционерщика
большой будильник купить
курсы аттестации профессионального бухгалтера
модель для курсов повышения парикмахеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)