химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

нсацией о-фенилендиаминов с о-хинонами. Из о-фенилендиамина и пирокатехинов образуются 5,10-дигидрофен-азины, которые легко могут быть окислены в феназины:

Ш2 но +

ш2 но

С1

Другой метод синтеза состоит в восстановлении 2-нитродифенил-аминов, которые легко доступны за счет реакций нуклеофильного замещения в 2-нитрохлорбензолах:

A.[Fe2+]

NH N

—HCl

Н2№

N02Феназин образует светло-желтые иглы (т.пл. 171 °С, т.кип. 360°С). Он легко возгоняется и проявляет свойства слабого основания (р/(а = = 1,23). Он-растворим в концентрированных кислотах, образуя соли, но осаждается при разбавлении растворов. Первое синтетическое красящее вещество — мовеин (Перкин, 1856 г.) было производным феназина (см. раздел 3.11.3).N 4

Птеридин |пнразино[2,3-<Г]пиримидин) ^1 ^

N N

8 1

Птеридины встречаются в природе, например в красящих веществах крыльев бабочек (Виланд, Шёпф, 1925—1940 гг.). Они могут быть получены конденсацией 4,5-диаминопиримидинов с 1,2-дикарбонильными соединениями:2Н2оH2N+

Птеридин образует светло-желтые кристаллы (т.пл. 137—138,5°С). Окси- и аминоптеридины разлагаются при нагревании. Они являются таутомерными веществами. Соединения, встречающиеся в природе, содержат в пиримидиновом ядре те же самые заместители, что и гуанин.

Ксантоптерин (2-амино-4,6-диоксиптеридин) является желтым кра сящим веществом крыльев лимонницы, содержится и в других насекомых, а также в моче животных и человека.

Лейкоптерин (2-амино-4,6,7-триоксиптеридин) был выделен из крыльев капустницы (капустной белянки).

Упражнение 2.3.57, Предложите схему синтеза лейкоптерина.

Лейкоптерин образуется при окислении ксантоптерина. При этом сначала по кратной связи C=N присоединяется вода:

онл Ал

N N ксантоптерин

Путем гидратации и дегидрирования протекает, вероятно, и биологическое гидроксилирование азотсодержащих гетероциклов.

Ихтиоптерин (2-амино-4,7-диоксиптеридил-6-уксусная кислота) обладает синеватой флуоресценцией и содержится в чешуе ципринидов (карповых рыб, например сазана).

Фолиевая (птероилглутаминовая) кислота относится к витаминам группы В. Была выделена из дрожжей, экстрактов печени и листьев шпината. (Название происходит от латинского folium—лист растения.) Ее применяют при лечении некоторых форм анемии. При недостатке фолиевой кислоты наблюдаются нарушения в росте микроорганизмов. Фолиевая кислота образует оранжевые кристаллы и в отличие от ее натриевой соли нерастворима в воде.

СООН о

I II

СН—NH—С

Ан2сн2соон

Ее строение доказано деструкцией, при которой были получены 2-амино-4-окси-6-метилптериДин, 4-аминобензойная кислота и (-т-)-глутаминовая кислота, а также подтверждено синтезом (Ледерле, 1946 г.).

Бенэ[?]птеридин

При введении 4-аминобензойной кислоты наблюдается рост многих микроорганизмов, которые вырабатывают из нее фолиевую кислоту. Бактерностатическое действие сульфамидов (см. раздел 2.2.12.5) основано на том, что они являются антиметаболитами 4-аминобензойной кислоты (см. раздел 3.3.4). Сульфамиды связываются с молекулой птеридина вместо 4-аминобензойной кислоты, поскольку присутствуют в тканях в достаточно высоких концентрациях. В пара-положении при этом оказывается сульфамидная группа, поэтому последующая конденсация с глутаминовой кислотой блокируется и тем самым прекращается биосинтез фолиевой кислоты.

Кислородсодержащие производные бенз[#]птеридинов имеют определенное биологическое значение.

Аллоксазин образуется при конденсации о-фенилендиамина с ал-локсаном (Кюлинг, 1891 г.}. Соединения, содержащие заместители в

Аллоксазин образует желтые иглы. Он разлагается выше 300°С,не плавясь, обладает слабыми кислотными свойствами.

Лумифлавин (7,8,10-триметилизоаллоксазин) является продуктом фотолиза лактофлавина и желтого дыхательного фермента.

Лактофлавин (рибофлавин, витамин В2) выделен из молока, содержится также в печени. Недостаток витамина В2 у крыс вызывает нарушение роста, а также заболевание кожных покровов и глаз. У людей при недостатке рибофлавина часто наблюдается растрескивание губ в углах рта. Взрослому человеку ежедневно необходимо около 3 мг витамина В2. Его строение было установлено Куном и Карреном (1935 г.) и подтверждено синтезом из 3,4-диметиданилина и D-рибозы (см. раздел 3.1.1.)з

„ ^ JL -Н20 Jk. JL _н+

CH2(CHOH)sCH2OH о

НАСЧ^\ D-рибоза, 2H(Ni) ^ H3CVV^ XX

H3C<^ ^ ^NH I

4H[Na2S204I

NH2H20, —CeH5NH2

<Д5-Триазин (сшк-триазин)5N^N3

N l

сил-Триазины получаются при тримеризации соединений с тройной C-sN-связью:с

N \ I

Ц N N^Nf

I' C-R RxA

R /// N ^сиж-Триазины представляют собой бесцветные кристаллические вещества. Алкилтриазины окисляются перманганатом калия в триазин-карбоновые кислоты, которые декарбоксилируются при нагревании.

Цианурхлорид (2,4,6-трихлор-1,3,5-триазин, т. пл. 145 °С, т. кип. 190 °С) получают из хлорциана. Атомы хлора в нем легко вступают в реакции нуклеофильного замещения.

Циануровая кислота (2,4,6-триокси-1,3,5-триазин) образуется при тримеризации изоциановой кислоты и представляет собой таутомерное вещество;

ОН О

I 1

HNr^-NH

HO^V^OH ^ °^NJS

циануровая кислота изоциануровая

кислота

При действии алкоголятов на цианурхлорид получаются О-алкиль-ные производные (эфиры циануровой кислоты). Тримеризация изоциа-натов ведет к N-алкильным производным, соответствующим изоциану-ровой кислоте.

Меламин (2,4,6-триамино-1,3,5-триазин) в промышленности получают нагреванием мочевины при 400 °С;

NH2

/NH2 Д

6 о=С '

\..тт -ЗС02, —6NH3

XNH2 HZN N ШГ

Поликонденсацией меламина с формальдегидом получают синтетические высокомолекулярные вещества.

Упражнение 2.3.58. Приготовьте 80 карточек из плотной бумаги (формата почтовой открытки), напишите на одной стороне каждой карточки формулы, а на другой — названия соответствующих гетероциклических систем и страницы книги, на которых приведены сведения об этих гетероциклах. Расположите карточки в определенном порядке (например, по размеру цикла, по числу и видам гетероатомов, сходству методов синтеза, ароматичности и другим характеристикам). Проведите многостороннее сопоставление рассмотренных гетероциклов. Это упражнение выполните сначала самостоятельно, а затем вместе со всей учебной группой.

Обобщая, следует сказать, что гетероциклические системы с сопряженными связями обладают особыми свойствами. Поскольку они ароматичны, они обладают повышенной энергией делокализации. Соответствующие аминоироизводные часто способны к диазотированию.

тс-Избыточные гетероциклы

Дальнейшее подразделение (классификация) ароматических гетероциклов [2.3.10] показано на примере азотсодержащих гетероциклов.

N-N

О

:NH

N-N

:NH

, я-Недостаточные f гетероциклы

В пирроле атом азота предоставляет в циклическую сопряженную систему два электрона. я-Электронная плотность на каждом атоме цикла оказывается больше единицы. Пиррол принадлежит к гетероцик-лам с избыточной я-электронной плотностью (я-избыточные гетероциклы), при этом преобладают

страница 171
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ремонт и техобслуживание пк
холодильник electrolux erf 37410 ac низкая температура морозильной камеры
Force 10-600 G
мини прихожие недорого москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)