химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

иклизация образующихся производных мочевины при нагревании с кислотами (Э. Фишер, Аш, 1895 г.):

ОН ОН

HC^Y^OH JSJJ- но^^-^он

урамил псевдомочевая кислота

он о

NH И NH

=0 ч=

Н0^ ^N NH W NH NH

мочевая кислота

4) Конденсация амида 5-амино-1-метилимидазол-4-карбоновой кислоты с муравьиной кислотой:

нсоон + 2

О о

ч

—2H20

NCH3 N "NCH3

При этом методе синтеза сначала создают имидазольный цикл и пристраивают к нему пиримидиновое кольцо. Биосинтез пуринов происходит аналогичным путем.

Пурины представляют собой кристаллические бесцветные высокоплавкие вещества. Некоторые из них разлагаются при температурах, более низких, чем температуры плавления. Для идентификации пуринов чаще всего используют УФ-спектроскопию. Оксипурины существуют преимущественно в лактамной форме.

Пурин (т. пл. 216 °С) впервые получен Э. Фишером (1899 г.) при восстановлении 2,6,8-трихлорпурина. Представляет собой растворимое в воде слабое основание (р/Са = 2,4) и образует с кислотами соли. В то же время благодаря наличию NH-группы является слабой кислотой (р/Са = 8,9) и образует соли с металлами.

Мочевая кислота (2,6,8-триоксипурин) открыта в 1776 г. Шееле в качестве составной части камней мочевых путей. Она была выделена также из мочи, тканей клеток больных подагрой, а также из экскрементов змей и птиц. Молекулярная формула мочевой кислоты C5H4N4O3 установлена в 1834 г. Либихом и Митчерлихом. Установление

структуры мочевой кислоты продолжалось 61 год и было проведено методами окислительной деструкции (Либих, Вёлер, Байер):

Решающее доказательство структурного сходства барбитуровой кислоты и аллоксана было получено Байером (1863—1864 гг.). Правильная структурная формула впервые была предложена в 1875 г. Медикусом. На основании исследований Байера Э. Фишеру и Ашу в 1885 г. удалось подтвердить строение синтезом (см. ранее).

Упражнение 2.3.52. Предложите схему пятистадийного синтеза мочевой кислоты из малоновой кислоты и мочевины по Байеру и Э. Фишеру — Ашу.

Упражнение 2.3.53. Необходимо получить мочевую кислоту по методу синтеза пуринов по Траубе из 6-амино-2,4-диоксипиримидина (см. упражнение 2.3.51). Для этого сначала его в две стадии превращают в 5,6-диамино-2,4-диоксипиримидин. С каким веществом следует в дальнейшем провести конденсацию, чтобы образовалась мочевая кислота?

Мочевая кислота мало растворима в воде и является слабой двухосновной кислотой (р/Са,= 5,75, рКЙ1= 10,3). Из этого следует, что она существует в форме 2,6-диокси-8,9-дигидропуринона-8. Если нагреть мочевую кислоту с азотной кислотой, а после охлаждения обработать аммиаком, то раствор окрашивается в фиолетовый цвет (мурексидная реакция). При действии хлороксида фосфора на мочевую кислоту образуется 2,6-дихлор-8-оксипурин, а в более жестких условиях — 2,6,8-трихлорпурин.

Ксантин (2,6-диоксипурин) получают при нагревании мочевой кислоты с формамидом (Бредерек, 1950 г.);

НО^

HCONH2

. >_

—NH3. —С02

ОН

I NH

СО

N N

ксантин

лактимная форма лактамная форма

Ксантин (т. пл. 262—264 °С) по химическому поведению аналогичен мочевой кислоте. Он растворим в кислотах и щелочах, его перхлорат мало растворим.

Теофнллин (1,3-диметилксантин, т. пл. 268 °С) является производным лактамной формы ксантина. Он содержится в листьях чая и действует как диуретик (мочегонное), а также как сосудорасширяющее средство при коронарной недостаточности при сердечных заболеваниях.

Упражнение 2.3.54. Необходимо получить теофиллин по методу синтеза пуринов по Траубе. Из каких соединений при этом следует исходить? Предложите схему пятистадийного синтеза.

Теобромин (3,7-диметилксантин, т. пл. 277 °С) содержится в бобах какао (до 1,8%). Он является более сильным диуретиком, чем теофиллин.

Кофеин (1,3,7-триметилксантин) содержится в зернах кофе (до 1,5%) и в листьях чая (до 5%). Образуется при метилировании ксанти» на, теофиллина или теобромина йодистым метилом или диметилсульфа» том. Строение было доказано Э. Фишером (1882 г.) с помощью окислительной деструкции:

0 ?Нз о

II N II .

CHa-N/X/ \ [Cla, H2Q] СНз-N-" >уг°

О^\ / ^ ryJ^ /к0

N N N

1 I

СНз СНз

кофеин 1,3-диметилаллоксан

Кофеин возгоняется при нагревании (т.пл. 236,5°С), его растворимость выше растворимости диметилксантина. Он образует соли с кислотами и дает мурексидную реакцию. Кофеин сильнее возбуждает центральную нервную систему, чем диметилксантины, добавляется в безалкогольные прохладительные напитки. Его диуретическое (мочегонное) действие меньше, чем у теобромина.

Гипоксантин (6-оксипурин) содержится во всех клетках тканей. Может быть получен из 2,6,8-трихлорпурина. При действии едкого натра нуклеофильное замещение протекает только по положению 6 и приводит к 2,8-дихлоргипоксантину. В результате последующего восстановления образуется гипоксантин:

С1 ОН ОН

I NH I NH | NH

\ _ "он N^S^V [HI, Р] N=^V^ \

ы N N ы N N NN

2,8-ди х лоргипокс ан тин гипокса нтин

Аденин (6-аминопурин) образуется при гидролизе нуклеиновых кислот, а также при обработке 2,6,8-трихлорпурина аммиаком (вместо щелочи) и последующем восстановлении. При действии азотистой кислоты он дезаминируется с образованием гипоксантина.

Гуанин (2-амино-6-оксипурин) впервые был обнаружен в гуано — ископаемых остатках экскрементов морских птиц на некоторых перуанских островах, использовавшихся как азот- и фосфорсодержащие удобрения. Гуанин обнаружен, кроме того, в чешуе рыб и рептилий, которым он придает характерный блеск. Гуанин образуется при гидролизе нуклеиновых кислот, может быть получен из 2,8-дихлоргипоксантина при действии на него аммиака (нуклеофильное замещение в положение 2) с последующим восстановлением, а также из циануксусного эфира и гуанидина (синтез Траубе). При действии азотистой кислоты он превращается в ксантин.

Для синтеза пиразинов обычно используют следующие реакции. 1) Самоконденсация а-аминокетонов в дигидропиразины с последующим окислением:

а-Галоген- или а-оксикетоны при действии аммиака часто точно так же образуют дигидропиразины. Во многих случаях образующиеся дигидропиразины окисляются в пиразины уже под действием кислорода воздуха.

Упражнение 2.3.55. Какое соединение образуется при нагревании бензоина с ацетатом аммония?

2) Конденсация 1,2-диаминов с 1,2-дикарбонилъными соединениями с образованием дигидропиразинов и окисление последних:

Пиразин (т. пл. 57 °С, т. кип. 116°С) и простейшие алкилпиразины представляют собой бесцветные вещества, растворимые в воде. Пиразин (р/(а = 0,6) является более слабым основанием, чем пиридин. При действии алкилгалогенидов образуются четвертичные аммониевые соли по одному атому азота, при окислении надкислотами получаются моно-и ди-Ы-оксиды. Реакции электрофильного замещения протекают очень медленно, нуклеофильные реакции идут существенно быстрее. Пиразины были выделены в отдельных случаях как продукты обмена веществ в микроорганизмах.

Пиперазин (гексагидропиразин)

Феназины получают конде

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_3387.html
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
большой выбор кроватей с подъемным механизмом москва купить
билеты на спектакль стекло кубинские танго matria etnocentra

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)