химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

получают конденсацией гидразина с насыщенными или ненасыщенными 1,4-дикарбонильными соединениями:

п _ п

N2H4 ГТ»/ Вг22Н20 /Ч^М -2НВг

Н N

Упражнение 2.3.48. Какая реакция может конкурировать с образованием пирнд-азинов из 1,4-дикарбонильных соединений?

Пиридазины являются слабыми основаниями (р/Са «2,3). Они образуют гидрохлориды и пикраты, обладают слабой склонностью к элек-трофильным и нуклеофильным реакциям. Пиридазиновое кольцо разрушается при действии окислителей только в чрезвычайно жестких условиях.

Пиридазин (т. пл. —6°С, т. кип. 207 °С) получается при декарбок-силировании пиридазин-4,5-дикарбоновой кислоты. Он растворим в воде.

Упражнение 2.3.49. Изобразите строение пиридазина двумя кекулевскими структурами. Какая из них обладает меньшей энергией? Сделайте вывод о величине АЕп.

5 4

Фталазин (бенз[8 1

Фталазины легко получаются при конденсации фталевого диальде-гида, 1,2-диацилбензолов' или эфиров фталевой кислоты с гидразином:R

Люминол (5-амино-1,4-диоксифталазин) при окислении пероксидом водорода в присутствии комплексных соединений железа, например ге-мина, обнаруживает интенсивную синюю хемилюминесценцию.Пиримидин (1,3-диазин) J I

N 1

Существуют различные методы синтеза этой важной циклической системы, например конденсация мочевины или тиомочевины с 1,3-ди карбонильными соединениями:<-гнго L L R N S

AN

Упражнение 2.3.50. Какой из пиримидинов получится при конденсации ацетами-дина с ацетоуксусный эфиром?

Упражнение 2.3.51. Циануксусный эфир при конденсации с мочевиной дал цианацетилмочевину. Какой из пиримидинов образуется при изомеризации этого соединения? j

Обе кекулевские структуры пиримидина энергетически равноценны, Электрофильные и нуклеофильные реакции протекают очень медленно. 2-, 4- и 6-Метилпиримидины вступают в реакции альдольного типа.

Пиримидин получают из барбитуровой кислоты через стадию 2,4,6-трихлорпиримидина;

О ОН С1

fJ^NH ff^N ,росы (f^N 6HlZn'

O^/KO „О/ОX0H С,АЛС1 -3"01 Y

барбитуровая кислота 2,4,6-трихлорпиримндни

Пиримидин представляет собой слабое основание, растворимое в воде (т. пл. 22,5 °С, т. кип. 124 °Q. С хлоридом ртути(И) образует труднорастворимый комплекс

Замещенные пиримидины выделяют из продуктов гидролиза нуклеиновых кислот;

ОН ОН NH2

V^OH N ^0Н N V°H

урацил тимин цитозин

(т. пл. 335 °С) (т. пл. 321 °Q (т. пл. 320-325 ЭС)

Все эти соединения способны к таутомерным переходам. Оксипири-мидины существуют преимущественно в лактамной форме, аминопири-мидины — в енаминной форме. Окси- и аминопиримидины сочетаются с солями диазония.

Многочисленные лекарственные препараты являются производными окси-, амино- и меркаптопиримидинов.

Витамин Bi (тиамин, аневрин) содержится в дрожжах, в серебри стой кожуре риса и других видах злаков. Недостаток витамина Bi вызывает болезнь, называемую бери-бери, а также заболевания нервной системы (полиневриты). Из 1 трисовых отрубей было получено 5—10 г чистого витамина Bi (Вильяме, 1934 г.). Витамин Bi представляет собой водорастворимую соль. Его строение было доказано химической деструкцией (Вильяме, 1936 г.).

СГ

Н3СЧ + /=NСНз

\_N-CH2—( >-(

НОСН2—СН2—(( \ у—ц

Витамин Bi в настоящее время получают синтетически и используют в виде гидрохлорида в поливитаминных препаратах. Взрослому человеку необходимо в день примерно 1 мг витамина Вь

В странах юго-восточной Азии рис является основой питания. При механической очистке (полировке) рисовых зерен рисовая кожура удаляется. Люди, которые питаются таким полированным рисом, заболевают болезнью бёри-бёри и могут быть вылечены при употреблении ими водных экстрактов рисовых отрубей. Тем самым было установлено, что это заболевание вызывается недостатком какой-то необходимой части пищи. Было высказано предположение, что в рисовой шелухе содержится фактор анти-бёри-бёри (Эйхман, 1906 г.). В 1911 г. Функ предпринял попытку выделить действующее начало и получил фракцию, обладавшую сильными основными свойствами. При этом впервые и был использован термин «витамин» (от латинского vita — жизнь) для обозначения этого действующего начала.

Барбитуровая кислота (2,4,6-триоксипиримидин) получается при нагревании малоновой кислоты с мочевиной в присутствии хлороксида фосфора или уксусного ангидрида или из малонового эфира и мочевины в присутствии этилата натрия:

ОН он О

H2N ° иск N --о но кн о

Барбитуровая кислота является уреидом малоновой кислоты. Барбитуровая кислота (р/Са = 4, т. пл. 245 °С) существует, вероятно, в форме 6-окси-1,2,3,4-тетрагидропиримидиндиона-2,4. Она образует соли с металлами, ее серебряная соль малорастворима. При нитрозировании образуется 5-нитрозопроизводное (виолуровая кислота), которое может быть восстановлено в 5-амино-2,4,6-триоксипиримидин (урамил).

5,5-Диэтилбарбитуровая кислота (т. пл. 191 °С) получается из ди-этилового эфира диэтилмалоновой кислоты (Э. Фишер, Дильтей, 1904 г.). Ее натриевая соль известна как снотворное барбитал (мединал, веронал). Были синтезированы также структурно сходные производные барбитуровой кислоты, некоторые из которых по своему действию превосходят барбитал. Барбитураты широко используют для приготовления снотворных и успокаивающих лекарственных средств. Однако их употребление в больших количествах вызывает тяжелые отравления и может привести к смерти.

Аллоксан является уреидом мезоксалевой кислоты. Он может быть получен из барбитуровой кислоты через стадию виолуровой кислоты:

ООО

rf^NH нно, 0N"Y^NH H0N4,^NH няо, -NHaQH ^

НО Д~ ^К0 НО А- /К0 ^ 0J^ /КО ^NHS.OH. -н2о

HU NH NH NH

О О

°^ ^NH н2о НО\/-\ш

I I с НО^ I

°^NH 0 А'~Н2° 0 NH 0

аллоксан аллоксан-гндрат

Аллоксан представляет собой желтое вещество, растворимое в воде, его р/Са = 7,36. Он образует бесцветный гидрат. Растворы аллоксана окрашивают кожу в пурпурный цвет.

5 4

Хиназолин (бенз[й]пиримидин) 7I ^2

8 N I

(нумерация не соответствует правилам ШРАС)

Хиназолин в химическом отношении очень напоминает пиримидин. При его окислении перманганатом калия образуется пирими-дин-4,5-дикарбоновая кислота.

Пурин (имидазо[4,5-<Л,пиримидин] I |1 h 8

3 9

(нумерация не соответствует правилам ШРАС)

Соединения этого класса имеют большое биологическое значение. Они содержатся в растениях и тканях животных в свободном виде, а также в виде гликозидов (нуклеозиды), фосфорилированных гликози-дов (нуклеотиды) и нуклеиновых кислот (см. раздел 3.4). Большое значение имеют следующие четыре метода синтеза.

1) Конденсация 4,5-диаминопиримидинов с карбоновыми кислотами (Траубе, 1910 г.):

N^.NH2 HOv - N^V"N\

N NUz ° NN

Синтез пуринов по Траубе широко развит и многократно модифицирован.

2) Конденсация 4,5-диоксипиримидинов с мочевиной (Беренд, Розен, 1888 г.):

3) Присоединение цианата калия, изоцианатов или изотиоциана-тов к 5-амино-4-оксипиримидинам (Байер) и ц

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стул квест
999RME11BL
купить подарок мужчине оригинальный на новый год
купитьчерные розы по скидке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)