химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

вание дает 1-алкилизохинолин:

При синтезе по Померанцу — Фричу (1893 г.) бензальдегид или ацетофенон конденсируют с ct-аминоацеталем и циклизуют продукт реакции:

СН(ОС2Н5)2 СН(ОС2Н5)2

—н2о

—2С2Н5ОН

i^N

NH,

\| г^Ч N (н+)Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли N-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием N-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичи-бабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пири-дин-3,4-дикарбоновой) кислот.

Изохинолин содержится в каменноугольной смоле и костяном дегте. Он представляет собой бесцветное, приятно пахнущее вещество (т. пл. 26 °С, т. кип. 243 °С).

Изохинолиновое ядро содержится в структуре алкалоидов опия (см. раздел 3.5.4).

Акридин (дибенз[6, фиридин)

6Ч> б N ю

(нумерация не соответствует правилам ШРАС)

Строение акридинов доказывается синтезом из дифениламина и карбоновых кислот (Бернстен, 1884 г.);

Акридины являются слабыми основаниями, они могут быть переведены в четвертичные соли и N-оксиды. Влажный оксид серебра выделяет йз солей 10-алкилакридиния соответствующие свободные четвертичные аммониевые основания, которые быстро перегруппировываются в псевдооснования (9-окси-10-алкилакриданы). При действии кислот последние вновь образуют соли акридиния:

N+ N+ N

I х- | "ОН |

R R. R

| нх

——

акридон акридан

| INa2Cr20,l fFeCl3]

Акридин содержится в антраценовой фракции каменноугольной смолы. Он образует почти бесцветные иглы (т.пл. 110°С, возгоняется, т. кип. 356 °С), его растворы обладают синей флуоресценцией. При окислении дихроматом натрия в уксусной кислоте образуется акридон (желтые иглы, т. пл. 354 °С). Акридон получается также при циклизации дифениламин-2-карбоновой кислоты. Натрием в этаноле он восстанав ливается в акридин, который может быть окислен в акридин:

О

NH 15|

Пиперидин (гексагидропиридин)

6'

В промышленности пиперидин получают каталитическим гидрированием пиридина. Он представляет собой бесцветную, неприятно пахнущую жидкость (т. кип. 106 °С), растворимую в воде. Пиперидин является более сильным основанием (р/Са = 11,2), чем Пиридин, и дает реакции, типичные для вторичных аминов.

Пиперидиновый цикл лежит в основе структуры Многих алкалоидов (см. раздел 3.5.1). Ранее доказательства строения этих природных веществ получали методами химической деструкции. Обычно при этом надо было провести расщепление пиперидинового ядра таким образом, чтобы по строению продуктов деструкции можно было сделать выводы о структуре алкалоида. При этом преимущественно использовали три следующих метода.

1) Исчерпывающее метилирование и расщепление по Гофману образующихся четвертичных аммониевых оснований (1881 г.). Если такой реакции двукратно подвергнуть пиперидин, то образуется пента-диен-1,4, который в условиях реакции перегруппировывается в пентади-ен-1,3;

N+ N+

H3c/ ЛсНз Н3С/ \СН3[Ag20. НгО]

г - О

Он3с/ ^СНз

1. СН31

2. [Ag20. НгО]

>н2о.N(CH3)3

2) Бромциановый метод Брауна (1900 г.):

m » " V»

СНз

31 Расщепление N-бензоилпиперидинов по Брауну (1910 г.)зNH N п "l "l С6Н5

? CeHj

e f

Индопизин (пирроколин, пирроло[1,2-а]пиридин) ^1 ^ ЛЗ

5 4 3

Упражнение 2.3.46. Предложите схему трехстадийного синтеза иидолизина из а-пиколина, используя на второй стадии индолизин-2-карбоновую кислоту. Тщательно обдумайте, с чем следует провести реакцию а-пиколина так, чтобы сначала прореагировал третичный атом азота, а затем метильная группа.

Упражнение 2.3.47. Обсудите характер связей в. 1,4-диоксине и возможности образования ароматической системы. Изобразите схематически направленность базисных атомных орбиталей при условии либо sp2-, либо «/^-гибридизации атомов кислорода. На основе этого сделайте выводы о свойствах 1,4-диоксина,

Диоксан получают из этиленгликоля под действием катализаторов кислотного характера:

—2НаО

о

В основе промышленного метода получения лежит димеризация этиленоксида.

Феноксазин

Диоксан представляет собой бесцветную, приятно пахнущую жидкость (т.пл. 12°С, т. кип. 101 °С). Он гигроскопичен, смешивается с водой и большинством органических растворителей. По химическим свойствам диоксан подобен простому эфиру. Он образует пероксиды и может быть прохлорирован с образованием 2,3-дихлор- и 2,5-дихлорди-океанов. Диоксан, будучи донором электронов, образует с подходящими акцепторами электронов, например с бромом, серным ангидридом, серной кислотой и хлоридом ртути(II), хорошо кристаллизующиеся комплексы. Его аддукт с бромом (диоксандибромид) используется как бромирующее средство, а комплекс с серным ангидридом (диоксансуль-фотриоксид) применяется для сульфирования. Диоксан широко используется как растворитель.

Феноксазин лежит в основе строения некоторых красящих веществ грибов, лишайников и бабочек. Может быть получен при нагревании

смеси-2-аминофенола с гидрохлоридом 2-аминофенола. При его окислении в кислой среде образуются оранжевые соли оксония:

Морфолин получают из бис (2-оксиэтил) амина или из бис(2-хлор-этилового) эфира:

Морфолин представляет собой бесцветную гигроскопическую жидкость (т. кип. 128 °С), растворимую в воде и обладающую менее сильными основными свойствами, чем пиперидин. Морфолин, подобно пиперидину, применяется как конденсирующий агент основного характера, а также как растворитель и антикоррозионная добавка к воде для питания паровых котлов.

6^ J2

4 з ъУ

2,3-Дигидротиазин

» .Антибиотики цефалоспориновой группы содержат 2,3-дигид-ро-1,3-тиазиновое ядро, которое сконденсировано с кольцом азетидино-на-2, что может быть проиллюстрировано примером цефалоспорина С:

Ч 17 16 . 2J

/ и н оос—сн—(сн2)3

+1

Строение этого соединения было установлено рентгенографическими методами и подтверждено синтезом (Вудвард, 1965 г.) [2.3.8J. Це-фалоспорины обладают широким спектром действия и тормозят рост пенициллиноустойчивых штаммов бактерий.

Фенотиазин получается при нагревании дифениламина с серой в высококипящих растворителях:

Фенотиазины могут быть окислены до сульфоксидов, алкилирование и ацилирование идут в положение 10. Фенотиазины используют как антиоксиданты в высококачественных смазочных маслах, как инсектициды, красители и лекарственные препараты. Диэтазин действует как антигистаминное средство, он понижает содержание гистамина в крови и используется при лечении аллергических заболеваний.

CH2CH2N(C2H5)2 CH2CH2CH2N(CH3)2

Ряд лекарственных препаратов, воздействующих на нервную систе му (нейролептических средств), содержит фенотиазиновую систему. Примером их может служить аминазин (хлорпромазин), который снижает общий тонус центральной нервной системы и используется для лечения неврозов.Пмридазин (1,2-диазин) II

N 1

Пиридазины

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футбольные бутсы в москве дешево
можно ли вытянуть крыло без шпаклевки
купить смеситель в москве
щелкунчик ледовое шоу купить билеты без сбора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)