химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

-2-пиразолина.

водными зовании 1883 г.):

Пиразолоны-5 (2-пиразолиноны-5) являются важнейшими произ

2-пиразолина. Стандартный путь синтеза основан на исполь-гидразинов и эфиров р-кетокарбоновых кислот (Кнорр,

СНз+ NH2 /

NHC6H5

СНЯ

0=

. NC6H5

—н2о, -с2н5он

СНа>

NC6H6

.г,-окси 3-ме-тил-1-фенилпиразолметил-1-фенил-пиразолон-5

/СН3

0=

О

NC6H8

>метил-1-фе-нил-2//-пиразолон-5

H,Nx ^ /СН3 (CH3)2Nv ,СН;

/^"» "ZHI U==\/'

NC6H5

>==\ 2СН31 У=^(

Oz^^^NCHa —г?- 0=( )NCH3 NCeH6

амидопирин

Имидазол (1,3-диазол) 54^ ^2

NH 1Имидазолы получают взаимодействием 1,2-дикарбонильных соединений, аммиака и альдегидов:

' 1

K-V^O NH, V-N

+ +0=CH-R > R——R

NH

NH. ~3Hz0 \ /

Другой метод синтеза, который одновременно доказывает строение имидазолов, заключается в конденсации а-галоген- или а-оксикетонов с амидинами:

R\

R\ У> NH V-N

J + 1 -H20, -HX \/

S H2N^-R \н

Если вместо амидинов использовать тиомочевину, то образуются 2-меркаптоимидазолы.

Имидазолы ассоциированы вследствие образования межмолекулярных водородных связей. Они образуют соли с металлами, однако

1,2,3-Оксадиазол 5'

О l

Сиднон (3-фенил-1,2,3-оксадиазолон-5) образуется при действии азотистой кислоты на анилиноуксусную кислоту (фенилглицин) через соответствующий нитрозамин:

/СеНз с6Н5

^-NH-C6H5 HNO2 ^-nC^ У(Л

соон ~н2° соон NO ""2° o^WN

о

"О "О "О •• о

Сиднон представляет собой кристаллическое вещество нейтрального характера и существует в виде мезомерного биполярного иона. Вещества подобного строения называют мезоионными.

А 3

Фураэан (1,2,5-оксадиазол]

О 1

Фуразаны получают дегидратацией диоксимов 1,2-дикарбонильных соединений:

R\ ,R Rv ,R

HON \он Z^S'\^

О

1,2,3-Триазол (виц-триаэол) 5^ ^ N

NH l

Важнейший метод синтеза 1,2,3-триазолов заключается в 1,3-дипо-лярном циклоприсоединении азотистоводородной кислоты или азидов к алкинам:

' N+ R

с

К:

I :N: n

R к

1,2,3-Триазолы обладают слабокислыми свойствами и образуют труднорастворимые серебряные соли, в то же время являются слабыми основаниями. Они с трудом подвергаются окислению, таутомерны с 2Н -1,2,3-триазолами.

Озотриазолы (2-арил-1,2,3-триазолы) образуются при нагревании озазонов. Доказательством строения служит их образование при отщеплении воды от оксимов фенилгидразонов 1,2-дикарбонильных соединений (Пехман, 1891 г.):N—ОНн2о

з N>

NH 1

Бензтриазол получается при взаимодействии о-фенилендиамина с азотистой кислотой:

Nf HN02—2Н20

NH2

NH2

NH

При действии на него сильных окислителей образуется 1,2,3-три-азол-4,5-дикарбоновая кислота. Бензтриазол используется как добавка к фотографическим эмульсиям. Он действует как стабилизатор, замедляющий вуалеобразование.

1,2,4-Триазол (сыл-триазол) 5О

NH 1

1,2,4-Триазолы могут быть получены различными методами, например конденсацией аммиака с 1,2-диацилгидразинами:

NH3

l^ /NH NH

RШ2О

/K NH

1,2,4-Триазолы образуют труднорастворимые серебряные и медные соли. Они являются слабыми основаниями, таутомерны и могут быть прохлорированы с образованием 3-хлор-1,2,4-триазолов, атом хлора в которых подвергается нуклеофильному замещению. 3- и 5-Ами-но-1,2,4-триазолы могут диазотироваться.

4-Амино-1,2,4-триазол легко получается при конденсации гидра зкна с муравьиной кислотой. При действии азотистой кислоты он подвергается восстановительному дезаминированию:

H2N Ч

NHa

НСООН

НСООН

NH2

/ NHa2HaO

H2N.

19 Зак. 151,4 3

N-N

// \ Тетразол ^ N

NH 1

Упражнение 2.3.27. Тетразолы могут быть получены 1,3-диполярным циклопри-соединением. Из каких соединений следует при этом исходить?

Тетразолы являются слабыми кислотами (рД"а«5), образуют взрывчатые серебряные и медные соли. Они устойчивы к действию окислителей. 5-Аминотетразолы могут быть продиазотированы.

Упражнение 2.3.28. Как показывают значения рКа для азолов, их основность Падает в следующем ряду: пиррол (15) > имидазол (14,5) > 1,2,4-триазол (10,9) > > тетразол (4,9) (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). Попытайтесь найти объяснение этому явлению.

1,5-Пентаметилентетразол .(пентетразол) образуется при действии азида натрия и серной кислоты на циклогексанон через стадию образования е-капролактама:N> \ ll|H -н>° \ N^/N

1,5-пентаметилен-тетразол

Пентетразол (кардиазол) возбуждающе действует на сердце и органы дыхания. Он приостанавливает действие снотворных и наркотических препаратов.

2,3,5-Трифенилтетразолийхлорид (ТТС). При сочетании хлорида фенилдиазония с фенилгидразоном бензальдегида образуется форма-зан, имеющий красную окраску. При его окислении оксидом ртути (II) в присутствии соляной кислоты получается бесцветный, растворимый в воде хлорид трифенилтетразолия (ТТС). При действии восстановителей, например под влиянием ферментов, обладающих восстановительным действием, он вновь превращается в формазан. Таким образом удается вызывать окрашивание тех частей клетки ткани, в которых происходят процессы биологического восстановления:

N—NH—С6Н5 • N—NH—C6HS Hgо, HCI,

// // —Hg, —н2о

СбН5—< —^ СбН5—< с

Н + N=N—C6HS 2H,-HCI

: NH=N-C6H5

формазан

/СбНв

NHNK

/ V

?=t СВН5—^ ^N—С6Н5 С Г N

хлорид трифенилтетразолия

2.3.4. ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫа-Пиран (2Я-пиран, 1,2-оксин)

О

О 1

В а-пиране отсутствует сопряженная циклическая система связей. Его еще не удалось синтезировать.

Соли пирилия образуются при конденсации кетонов с 1,3-дикетона-ми или (р-хлорвинил)кетонами в уксусной кислоте или уксусном ангидриде в присутствии хлорной кислоты. Енамины также образуют с (Р-хлорвинил)кетонами пирилиевые соли (Щрот, 1969 г.) [2.3.6];

R R

R/40 С>А ~2Н2° RAAR CI

4^R нею. ^ ^ ^

сю;

Пирилиевые соли с алкильными заместителями бесцветны^ а с арильными заместителями окрашены.

Упражнение 2.3.29. Ароматичен или антнароматичен катион пирилия?

а-Пирон (2Я-пиранон-2) наиболее просто получается при декар-боксилировании а-пирон-6-карбоновой кислоты в присутствии порошка меди. Этиловый эфир этой кислоты образуется при действии соляной кислоты на диэтиловый эфир 5-оксогексен-2-диовой кислоты:

(HC1)

о<™/~ т-г -С2НБОН .ч.

С2Н5ООС^^о С00С2Н5 с2н5оос/х0- W 0

диэтиловый эфир 5-оксо- а-пирои

гексен-2-диовой кислоты

Упражнение 2.3.30. Диэтиловый эфир 5-оксогексен-2-диовой кислоты получают конденсацией Кляйзена. Из каких соединений следует при этом исходить?

а-Пирон представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 208 °С). С малеиновым ангидридом он реагирует по Дильсу — Альдеру как 1,3-диен.

Соли хромилия (соли бензпирилия) бесцветны, получаются конден сацией салицилового альдегида с альдегидами или кетонами в присутствии соляной кислоты и хлорида железа(III):

<^Ш° СНз HCI, РеСз

ЮН О^М1 0,

При добавлении к ним раствора карбоната калия образуются бесцветные 2-окси-а-хромены, которые при действии соляной кис

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
медсправка для замены прав 2015
CM8066002031501
вентрешотки 1000*300
где можно сделать трафарет на заказ цена кв м

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)