химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

арбазол содержится в антраценовой фракции каменноугольной смолы. Может быть получен нагреванием 2,2'-диаминобифенила с фосфорной кислотой:

\==^ у^/ -NH3 H2N NIlj

Карбазол образует бесцветные кристаллы (т. пл. 245 °С).

Пирролидин является сильным основанием. Он используется при получении енаминов (см. раздел 2.2.4.1; реакции альдегидов и кетонов).

2-Пирролидон (пирролидинон-2) представляет собой лактам у-ами-номасляной кислоты. Его получают восстановлением сукцинимида или из у-бутиролактона и аммиака при 250 °С:

Пирролидон винилируется ацетиленом с образованием N-винилпир-ролидона, который легко полимеризуется. Поливинилпирролидон используется как заменитель плазмы крови при переливании крови.

N-Метилпирролидон получают из у-бутиролактона и метиламина при 200 °С. Он представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 206 °С), растворимую в воде, и используется как растворитель, например для экстракции ацетилена из промышленных газовых смесей.

Пролин (пирролидин-2-карбоновая кислота) образуется при кислотном гидролизе многих белков (его т.пл. 220°С, [а]о = —80°С в воде). Под действием оснований рацемизуется.

Оксазолы получают дегидратацией а-ациламинокетонов: /—NH

R—С у—Rн2о

О

О

R—( \—R ,HSC4 »—^~

О

Другие методы синтеза основаны на использовании а-галогенкето-нов и солей карбоновых кислот. Первоначально образуются а-ацилокси-кетоны, которые при действии аммиака превращаются в оксазолы:

R.

ооОДR>

V 0

оNH3

Оксазолы представляют собой слабые основания с запахом, напоминающим запах пиридина.

Бензоксазолы образуются при действии карбоновых кислот на 2-аминофенол:

+ НООС—R

NH

?ОН

2-Оксазолин (4,5-дигидрооксазол) ь( ^2

О 1

2-Оксазолины получают дегидратацией ($-оксиалкил) амидов:

\ п (H2S04) '—iNнао 14 \/

НО О \f

Производными 2-оксазолинонов-5 являются азлактоны.

4 3

Изоксазол (1,2-оксазол) 5^~^N

О 1

Изоксазолы можно получать при действии гидроксиламина на fi-дикарбонильные соединения, а-оксиметиленкетоны или кетоны ряда ацетилена:

~ / \ NH»OH / \

ь Y ? ^ -<>

о о он о

Изоксазолы являются слабыми основаниями и обладают запахом, похожим на запах пиридина. Галогенирование, нитрование и сульфирование их протекает в положение 4.

Тиазол 5(

s 1

Yinh2 a—n

/ + 1 О-»

Важнейшим методом синтеза тиазолов является конденсация а-галогенкетонов с тиоамидами (Ганч, 1889 г.):

Упражнение 2.3.20. По приведенной схеме необходимо получить 2-амино-2-фенил-тиазол и 2-меркаптотиазол. Из каких соединений следует исходить?

Тиазолы являются слабыми основаниями и образуют кристаллические соли. Под действием алкилгалогенидов они образуют четвертичные 3-алкилтиазолиевые соли. Нуклеофилъное замещение протекает по положению 2, а электрофильное замещение по положению 5. 2-Аминотиа-зол способен диазотироваться.

Упражнение 2.3.21. Предложите схему синтеза 2-бромтиазола из 2-аминотиазола.

Тиазолы, так же как и оксазолы, гидрируются и восстанавливаются с трудом.

Тиазол представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 117 °С).

Бензтиазолы получают конденсацией 2-аминотиофенола с карбоно выми кислотами:

Бензтиазолы являются слабыми основаниями и при действии ал-килгалогенидов образуют четвертичные соли по положению 3. Соли З-алкил-2-метилбензтиазолия вступают в реакции типа альдольной конденсации.

Упражнение 2.3.22. Напишите схему альдольной конденсации иодида 2,3-диме-тилбензтиазолня с 4-диметиламинобензальдегидом. Чем вызвана реакционная способность метильной группы в положении 2?

При промышленном производстве ИСХОДЯТ из 2-нитрохлорбензола, сульфида натрия и сероуглерода. При этом сначала происходит нуклеофильное замещение атома хлора и восстановление нитрогруппы. 2-Меркаптобензтиазол используют как ускоритель вулканизации полибутадиенового и полиизопренового каучуков. Вероятно он действует как переносчик радикалов.

>-NH

Тиазолидин 5

О

s 1

Тиазолидины образуются при конденсации $-аминотиолов с альдегидами:

.—NH2 ^—NH

\ +0^=CH-R / V-R

SH s

Пенициллины содержат тиазолидиновое кольцо, которое сконденсировано с кольцом азетидинона-2:

Пенициллин R

О Ч СООН F CH2-CH=CH-C6HS

Г Т4 °С"Я G сн2-с6н5

V-HN"A I s к СН2-(СН2)5-СН3

R Н X Q-OH

Флеминг в 1929 г. обнаружил, что плесневый грибок Penicillium notatum задерживает рост бактерий. В 1941 г. Флори и Чейну удалось выделить действующее начало в форме натриевой соли. Установление строения было проведено химической деструкцией.

Пенициллины являются наиболее широко используемыми антибиотиками. Они действуют на стафилококковые, стрептококковые, пневмококковые, менингококковые, гонококковые и спирохетные инфекции.

Пиразол (1,2-диазол)Эти вещества могут быть получены различными способами, причем преимущественно используют два метода синтеза.

а) Конденсация гидразина, алкил- или арилгидразинов с 1,3-дикарбонильными соединениями, оксиметиленкетонами или ацетиленовыми кетонами:

,4 /R

R-Ч У + NH2 R-NR

Упражнение 2.3.23. Без сомнения, приведенная выше реакция является ступенчатой. Предложите двухступенчатый механизм реакции.

б) Присоединение диазоалканов или диазокетонов к алкинам:

R R R R

H^=N:1 ~~" R>On ~~" /О

H N R NH

Эта синхронная реакция относится к реакциям 1,3-диполярного циклоприсоединения [2.3.4]. Мезомерная граничная структура диазоал-кана выступает в роли 1,3-диполя, а алкин — в роли диполярофила. Сначала образуется 3#-1,2-диазол, который в условиях реакции пере группировывается в таутомерный ему пиразол.

Упражнение 2.3.24. Приведенную выше реакцию проводят в диэтиловом эфире. Определите для нее знаки AS , ApSe и АрЯе. Как можно доказать, что на промежуточной стадии образуются 3#-1,2-диазолы?

Пиразолы, не замещенные в положении 1, вследствие образования межмолекулярных водородных связей димерны и образуют металлические соли, например в аммиачном растворе нитрата серебра. Пиразолы являются слабыми основаниями и могут быть осаждены в виде пикра

тов. Они существенно менее реакционноспособны, чем пирролы, например труднее восстанавливаются и окисляются. Метилпиразолы при окислении образуют пиразолкарбоновые кислоты.

Упражнение 2.3.25. Предложите схему синтеза пиразола из метилэтинилкетона (бутинона-3).

Пиразолы могут вступать в реакции галогенирования, нитрования и сульфирования. Замещение идет в положение 4. 4-Аминопиразол можно диазотировать. Пиразолы таутомерны, например 3-метилпиразол находится в равновесии с 5-метилпиразолом. В результате этого при метилировании образуется смесь 1,3- и 1,5-диметилпиразолов:

СНа

N I

CHj

NH

СН,

Пиразол образует бесцветные иглы (т.пл. 70°С), растворим в

воде.

NCH3COOHNH

Индазол образуется при нагревании 2-гидразинокоричной кислоты: ,СН=СН—соон

NH—NH,

4 3

2-Пиразолин (4,5-дигидропиразол) 5<^

NH

2-Пиразолины получаются конденсацией гидразинов с а, ^-ненасыщенными карбонильными соединениями.

Упражнение 2.3.26. Предложите схему синтеза 1-фенил

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каталог снегозадержателей
холодильник аристон rmta 1167.l rfr hf,jnftn
сковородка wok
курсы финансов москваээ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)