химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

присоединяет дихлоркарбен (из хлороформа и этилата натрия) с образованием 3-хлорпиридина;

ла, нитрование до 2-нитропирролов, сульфирование до пиррол-2-суль-фокислоты, формилирование при действии N.N-диметилформамида и хлороксида фосфора, ведущее к пиррол-2-альдегиду, а также азосочетание. Пиррол реагирует с малеиновым ангидридом по типу заместительного присоединения;

О

Во всех упомянутых выше реакциях пиррол ведет себя подобно фенолу. Это сходство проявляется также при конденсации пиррола с формальдегидом, приводящей к бесцветному дипиррилметану, который легко может быть окислен до окрашенного в оранжевый цвет дипиррилмете-на. Восстановление последнего йодистым водородом в мягких условиях вновь приводит к дипиррилметану, а при более жестких условиях образуются пиррол и 2-метилпиррол:

•О ^ <ХХ> 'W <ХХ>

NH NH NH NH N

дипиррилметан дипиррилметен

NH NH

Пирролы склонны также и к реакциям присоединения. Концентрированные кислоты вызывают полимеризацию. Восстановление или каталитическое гидрирование ведет к пирролидинам.

Пиррол встречается в каменноугольной и костяной смоле. Он может быть получен сухой перегонкой аммонийной соли слизевой кислоты или действием аммиака на фуран в присутствии оксида алюминия:NH3 (А12Оз) /~\н«о \/

О NH

Пиррол представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 131 °С), которая быстро темнеет на воздухе.

Билирубиноиды являются окрашенными веществами, которые содержат четыре пиррольных кольца и встречаются в организмах позвоночных, а также некоторых беспозвоночных и даже в водорослях. Они образуются при биологическом окислении гемоглобина или родственных соединений. Важнейшим их представителем является окрашенный в оранжевый цвет билирубин. Он встречается в желчи, а также в желчных камнях и выделяется с калом и мочой. Билирубин был впервые выделен Штедлером (1864 г.) и может быть очищен через кристаллическую аммонийную соль. При каталитическом гидрировании он присоединяет четыре атома водорода с образованием желтого мезобилирубина. Дальнейшее восстановление ведет к бесцветному мезобилирубиногену и

в конечном итоге к замещенным пирролам. Хлоридом железа(III) билирубин окисляется с образованием сине-зеленого биливердина:

0=

NH NH

N NH

биливердин (билатриеновая система)

Соответствующие незамещенные соединения называют биланом, биладиеном и билатриеном.

Индол (Бенз[6]пиррол) I ц у2(а)

7 NH 1

К группе производных индола относятся многие природные вещества.

Важнейшим методом получения индолов является нагревание фе-нилгидразонов с хлоридом цинка, серной кислотой или полифосфорной

кислотой (Э. Фишер, 1883 г.):Считают, что фенилгидразон находится в таутомерном равновесии с енгидразином. При сигматропной перегруппировке образуется С—С-связь и разрывается связь N—N, в заключение происходит замыкание цикла с отщеплением аммиака.

Упражнение 2.3.18. Из приведенного механизма следует, что только атом азота (N-1) фенилгидразона отщепляется при реакции в виде аммиака. Как можно проверить справедливость такого направления реакций?

Индолы могут быть получены и из 2-нитротолуола и диэтилового эфира щавелевой кислоты (Райссерт, 1897 г.):

СНз

а'

NOo

СООС2Н5

н2о

—с2н5он

.СООН

Этиловый эфир 2-нитрофенилпировиноградной кислоты, получающийся при конденсации, омыляют и образующуюся кислоту восстанавливают. При этом первоначально образующаяся 2-аминофенилпирови-ноградная кислота циклизуется в индол-2-карбоновую кислоту, а в результате ее декарбоксилирования образуется индол.

5-Оксииндолы получаются конденсацией эфиров $-аминокротоновой кислоты (из эфиров fi-кетокислот и первичных аминов) с бензохино-ном-1,4 (Неницеску, 1929 г.):

СООС2Нвн2о

СООС2Н5

Индолы, как и пирролы, являются слабыми кислотами в тех случаях, когда атом азота в положении 1 не содержит заместителей. При действии алкилмагнийгалогенидов они образуют магниевые производные.

Электрофильное замещение протекает в положение 3, и только в тех случаях, когда это положение занято, в положение 2. Примерами реакций являются формилирование по Вильсмейеру — Хааку и аминомети-лирование по Манниху (об обеих реакциях см. раздел 2.2.4.1);

Если заняты положения 2 и 3, то замещению подвергается атом водорода в положении 6:

Цинком в кислой среде индолы восстанавливаются в индолины.

Индол содержится в каменноугольной смоле и в масле цветов жасмина. Он образует бесцветные кристаллы (т. пл. 52 °С).

Скатол (3-метилиндол) является конечным продуктом биологиче-> ских превращений триптофана. Он обладает пронзительным запахом фекалий, однако в очень больших разбавлениях имеет цветочный запах и поэтому добавляется к парфюмерным композициям,

Упражнение 2.3.19. Необходимо получить скатол с помощью синтеза по Фишеру. Из какого карбонильного соединения следует при этом исходить?

Индолил-З-уксусная кислота встречается наряду с другими веществами в кукурузной муке. Она необходима в небольших количествах для роста растений, однако при высоких концентрациях действует на растения как сильный яд. Ее можно получить из грамина через нитрил;

CH2N(CH3)

Триптофан [1-амино-2-(индолил-3,)пропионовая кислота] относится

к незаменимым аминокислотам.

СН2—СН—СООН

NH» НО

NH триптофан

Серотонин (5-окситриптамин) содержится в сыворотке теплокровных. Он участвует в поддержании тонуса сосудов и действует на центральную нервную систему. В организме он образуется из триптофана.

Буфотенин был впервые выделен из кожи жаб (Виланд, 1934 г.)'. Кроме того он содержится в некоторых растениях. Буфотенин вызывает повышение кровяного давления и парализует двигательные центры головного и спинного мозга.

Псилоцин является психоактивным веществом, выделенным из мексиканского священного гриба Teonanacatl (Гофман, Хейм, Трокслер, 1959 г.). Он повышает психическую возбудимость и вызывает галлюцинации. При синтезе псилоцина исходят из 4-бензилоксииндола:

СбНбСН20

СбНбСН20

1 СОСОС1(СОС1)2 лHCl '

NH

C6H8CH20 CH2CH2N(CH3)3

2H(Pd)

—CaH8CH3

Индолин (2,3-дигидроиндол)

Оксиндол (индолинон-2) получают из анилина и хлорацетилхло» рида по следующей схеме:

С1

fi^\ ClCH2COCl \, (А1С1з) (С^\У\=zsr L 1 -=ПНГ Lib)

NH» ^ ^NH ^ NH

оксиндол

Он существует в лактамной форме.

Индоксил (индолинон-3) может быть получен исходя из анилина и хлоруксусной кислоты (см. раздел 3.11.3):

О

NH,

Индоксил образует светло-желтые кристаллы (т. пл. 85 °С). Он существует в кетоформе. В щелочном растворе индоксил окисляется кислородом воздуха в индиготин.

Изатин (индолиндион-2,3) является лактамом изатиновой кислоты, которая может быть получена в три стадии из 2-иитробензоилхлорида и при нагревании вследствие дегидратации переходит в изатин (Кляйзен, 1879 г.):

N02

ОNH3

О

L JL -2H20N02

VNH2 изатиновая кислота

Изатин образует красные кристаллы (т. пл. 200 °С). При действии пятихлористого фосфора возникает производное лактимной формы:

РС15

—РОС13. —HC1

О

соN

изатинхлорид

Карбазол (Бенз[&]индол)

6 5 4 3 :

NHК

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ооо талант грайвороновская дом 4 стр 1
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить винтовая лестница - качественно и быстро!
кресло руководителя manager
зимнее хранение мотоцикла в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)