химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

бензидина и 4-аминофенола.

1,3-Д«нитробензол можно получать нитрованием бензола смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты через промежуточный нитробензол:

XT

HNO,(HaS04). A (^SVY/N°2 HN°3(H2S°4)' A >НаО _> -н'°

N02 „Х1ГЧ ,„ вл , А 02N^ ^ ^N02 HN03(H2S04), А ?>

—Н20

N02

Повторное замещение протекает медленнее, чем образование нитробензола, так как реакционная способность бензольной системы" вследствие влияния нитрогруппы понижается. Еще отчетливее это проявляется при нитровании 1,3-динитробензола; даже пятидневное нагревание его со смесью дымящей азотной и дымящей серной кислот дает 1,3,5тринитробензол лишь с посредственным выходом. Поэтому последнее соединение лучше получать из 2,4,6-тринитротолуола через 2,4,6-тринитробензойную кислоту:

СН8 СООН

OsN^i^NOa зо[сг20|-,Н+] OaN^Jv/NOa д 02N

—НаО U. U —С02

NOa , NOa NOa

к)

1,3,5-Тринитробензол образует с аренами, фенолами и аминами комплексы с переносом заряда.

2,4-Динитротолуол и 2,6-Динитротолуол получаются в смеси при нитровании толуола нитрующей смесью в результате реакции, идущей через образование 2-нитро- и 4-нитротолуолов. Эти соединения имеют большое значение в производстве 2,4-диаминотолуола и 2,6-диаминото-луола, которые через диизоцианаты перерабатывают на полиуретаны.

2,4,6-Тринитротолуол (ТНТ, тротил, тол) получают прямым нитрованием толуола нитрующей смесью (из дымящей азотной кислоты и олеума). Реакция протекает значительно быстрее, чем образование

1,3,5-тринитробензола из бензола, поскольку метильная группа облегча ет электрофильное замещение;

СНа CHg

3HN03(H2S04) —ЗН2О

2,4,6-Тринитротолуол является важнейшим взрывчатым веществом; взрыв происходит после инициирования (детонации).

Некоторые нитроарены, такие как 5-трет-бутил-1,3-диме-тил-2,4,6-тринитробензол («ксилольный мускус») или 5-трет-бу-тил-1,2,3-триметил-4,6-динитробензол применяются как искусственные заменители мускуса и фиксаторы для почти всех оттенков запахов в ^парфюмерной промышленности.

, Важнейшие производные нитросоединений

2,4-Динитрохлорбензол получают нитрованием хлорбензола:

[HNO3I f~\

02N—\_/~Cl

0~~cl

,N02

IHNO3I

02N—/ %—С1 —

2,4-динитрохлорбензол

Благодаря—М-эффекту нитрогрупп атом хлора оказывается активированным настолько, (что может легко подвергаться нуклеофильному замещению [см. раздел 2.2.1, реакции галогенуглеводородов, реакция

NH3> 0»N

—HCI

RSH

—HCI

02N—/у CI —

Чю2

N2H4нсГ" °^—(~\—NH—NH2

2,4-динитрофенилгидразин

2-Нитрофенол и 4-нитрофенол образуются при нитровании фенола холодной разбавленной азотной кислотой:

/N0,> 02N

ОН IHNO3)

В промышленности эти соединения получают из 2- и 4-нитрохлор-бензолов.

2-Нитрофенол представляет собой желтое вещество (т. пл. 45 °С). В молекуле существует внутримолекулярная водородная связь

17(см. раздел 1.2.8), поэтому 2-нитрофенол менее растворим в воде и более летуч с водяным паром, чем бесцветный 4-нитрофенол (т.пл. 114°С).

Пикриновую кислоту (2,4,6-тринитрофенол) целесообразнее всего

получать из фенола через стадию фенол-2-сульфокислоты и фенол-4-сульфокислоты или же из 2,4-динитрохлорбензола:

ОН ОН

Пикриновая кислота представляет собой желтое кристаллическое вещество (т.пл. 122,5°С), обладающее горьким вкусом. Она является сильной кислотой, которая образует с аминами соли, часто малорастворимые и имеющие характеристичные температуры плавления. Со многими аренами она образует комплексы с переносом заряда (см. раздел 1.2.7), которые могут использоваться для идентификации этих углеводородов.

Хлоромицетин (хлорамфеникол), желтое кристаллическое вещество (т.пл. 150°С), был выделен в 1947 г. из актиномицетов. Он является высокоэффективным антибиотиком, используемым при лечении инфекций, которые вызываются бактериями, риккетсиями и вирусами. Хлоромицетин был первым нитросоединением, обнаруженным в природе, и в то же. время первым антибиотиком, который удалось получить (1949 г.) синтетически.

ОН СН2ОН

02N

СН—СН—NH—СО—СНС12

хлоромицетин

2.2.14. ГИДРАЗИНЫ

За некоторыми исключениями алкил- и арилзамещенные производные гидразина не имеют большого значения. Поэтому типичные методы их синтеза и реакции стоит рассмотреть на примерах отдельных представителей этого класса.

1,1-Диметилгидразин получают восстановлением N-нитрозодиметил-амина:

сн.

сн/

NH

НШ2

>?

—Н20

СН;

N—N0

СН3/

? N-нитрозоди-метиламин

—Н20

СН3.

N—NH2

СНз

1,1 диметил-гидразин

Это вещество (т. кип. 63 °С) с сильно основными свойствами, которое сильно раздражает кожу и вызывает судороги. Применяется как ракетное топливо.

Фенилгидразин образуется при восстановлении хлорида фенилдиа-зония хлоридом олова(II) в соляной кислоте (Майер) или сульфитом натрия (Фишер):

Фенилгидразин — бесцветное масло (т. пл. 19,6 °С, т. кип. 241 °С), быстро окрашивающееся вследствие, окисления на воздухе. Действует как кровяной яд, на коже вызывает экзему. Фенилгидразин является сильным основанием и образует устойчивые растворимые в воде соли. Как и многие производные гидразина, он обладает восстановительными свойствами. Из реакций следует отметить прежде всего взаимодействие с карбонильными соединениями с образованием . фенилгидразонов (см. раздел 2.2.4.1), а также реакцию с оксикарбонильными соединениями, в особенности моносахаридами, приводящую к озазонам (см. раздел 3.1.1). Фенилгидразин служит исходным веществом для синтеза гетероциклов (см. с. 572), производные которых применяются в частности как лекарственные препараты.

2,4-Динитрофенилгидразин получают из 2,4-динитрохлорбензола и гидразина (см. раздел 2.2.13). Он представляет собой красное- кристаллическое вещество (т. пл. 194 °С), которое, как и фенилгидразин, находит применение как реагент для обнаружения карбонильной группы.

02N—fly—NH—NH2

Чга2

2,4-динитрофенилгидразин

Гидразобензол (1,2-дифенилгидразин, т. пл. 126°С) может быть получен восстановлением нитробензола. в щелочной среде (см. раздел 2.2.13). Это соединение очень легко окисляется до азобензола. В кислой среде претерпевает перегруппировку в бензидин (4,4'-диами-нобифенил, о механизме см. раздел 1.5.9.1):

<^~У—NH—NH——

гидразобензол

[н+]

азобензол

бензидин

СвНбо[мпо;]

NH >?

/ -н2о

)N-N(

C6U/ XCENS тетрафенилгидразиндифенилазот

Тетрафенилгидразин представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т.пл. 144°С), растворимое в бензоле и других неионизующих растворителях с образованием растворов зеленого цвета. Причиной этого явления является диссоциация с образованием дифенилазот, свободного радикала, стабилизованного за счет мезомерии. Увеличение разбавления и повышение температуры благоприятствуют диссоциации. Дифенилазот може-г быть «пойман» (зафиксирован) при реакциях с другими свободными радикалами

NO

с6н6/

С6Нб

N. —

У

(СвНб)зС«

N-C(C6Hs)s

CeH5"

дифенил(трифенилметил)а мин

2.2,15. АЗОСОЕДИНЕНИЯ

Азосоединения имеют общую формулу:

R—N=N—R'

У этих соединений

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как написать заявку на чистку кондиционера
Фирма Ренессанс лестница металлическая винтовая - всегда надежно, оперативно и качественно!
Superfection
Продажа элитных домов и коттеджей на Рублево-Успенском шоссе с отделкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)