химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

на. Эта алифатическая амино-сульфокислота находит применение в кожевенном производстве.

Сульфаниловую (4-аминобензолсульфоновую) кислоту получают методом запекания при кратковременном нагревании анилина с серной кислотой при 180—200 °С;

so3H so;

сульфаниловая кислота

Сульфаниловая кислота представляет твердое вещество г(т. пл. 228 °С). Реагирует с основаниями с образованием солей. Однако она не образует солей с кислотами, так как существует в виде внутренней соли и ее сульфогруппа обладает более кислыми свойствами, чем неорганические кислоты. Из сульфаниловой кислоты и аналогичных ароматических аминосульфокислот производят азокрасители. Кроме то-' го, сульфаниловая кислота имеет большое значение как элемент структуры химико-терапевтических средств, известных под названием суль'фамиды. Они являются производными амида сульфаниловой кислоты (сульфаниламида), который может быть получен из ацетанилида;

CISO3H

5

—HCI

NH—СОСН3 NH—СОСН3 NH—COCHj

NH3

»

S02C1

S03H

NH—СОСНз

S02—NH«

—HCI

Бактерицидное действие сульфамидных препаратов было открыто Домагком в 1935 г. Наряду с другими препаратами используется, например, сульфацетамид (альбуцид) и сульфакарбамид (уросульфан)альбуцид (сульфацетамид)

2U W"

уросульфан (сульфакарбамид)

2.2.12. НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ

Функциональной группой нитрозосоединений является нитрозо-группа —N0 [2.2.57]. Нитрозоалканы, нитрозоциклоалканы и нитрозо-арены в твердом виде существуют обычно в виде димеров, которые следует рассматривать как (Е) -N.N'-азодиоксиды. В жидкой фазе (в расплаве или в растворах), а также в газовой фазе они существуют в виде мономеров, окрашенных в зеленовато-синие тона.

О '

2R—N=0иитрозосоединение

(ф-Ы.Ы'-азодиоксид

Получение нитрозосоединений

(1). Окисление N-замещенных гидроксиламинов. Образующиеся при восстановлении нитросоединений N-замещенные гидроксидамины окисляются бромом или бихроматом калия в серной кислоте с образованием нитрозосоединений, например:, /

—NH—С

оN0

—н2о

0[Сг202-, Н+]ОН ?

N-фенилгидроксиламин нитрозобензол

(2). Окисление первичных аминов. При реакции с перкислотами или бцхроматом калия в серной кислоте первичные ароматические амины превращаются в нитрозосоединения:

СН3 СН»

I 20[RC002H] |

СНз—С—NH2 > СНз—С—N0н2о

СНз

2-метилпро-пил-2-амин

СНз

2-нитрозо-2-ме-тилпропан

(3). Нитрозирование N .N-диалкиламинов (см. раздел 2.2.11.1, реакции аминов).

Реакции нитрозосоединений

(1). Восстановление. Нитрозосоединения восстанавливаются железом или оловом в соляной кислоте до первичных аминов:

R—N0 Я—NH2

(2). Окисление. Нитрозосоединения очень легко окисляются с образованием нитросоединений:

0(HN03) Я—NO >? Я—NG2

(3). Реакции конденсации. Нитрозосоединения можно рассматривать как гетероаналоги карбонильных соединений. В соответствии с этим они подобно альдегидам и кетонам реагируют с аминами и веществами, имеющими активную метиленовую группу.

—н2о

R'NHOH

R'NH2> Я—N=N—R'

азосоединение

R—N=0 —н2о»- R—N=N —R' I

О"

азоксисоединение

R'COCH2R" /СО— R'

>? R—N=Cн2о \

(4). Изомеризация в оксимы. Первичные и вторичные нитрозосоединения легко изомеризуются в оксимы:

Я

Я

\ /

СН—N=0

Я

\

C=N—О—Н

Важнейшие нитрозосоединения

2-Нитрозо-2-метилпропан кристаллизуется в форме бесцветных призм (т. пл 76 °С). Его пары имеют синюю окраску.

Нитрозобензол получают восстановлением нитробензола или окислением N-фенилгидроксиламина. Представляет собой бесцветное вещество (т. пл. 68 °С), в растворах окрашен в зеленый цвет.

HN02ОН ONон

4-Нитрозофенол образуется в качестве побочного продукта при синтезе вторичных аминов из Ы,Ы-диалкил-4-нитрозоанилинов [см. раздел 2.2.11.1, получение аминов, способ (4)] или региоселективно при взаимодействии фенола с азотистой кислотой:

\__/ -н2о

4-Нитрозофенол представляет твердое желтое вещество (т. пл. 126 °С), находящееся в таутомерном равновесии с монооксимом 1,4-бен-зохинона.

л-Нитрозодиметиланилин (М,1^-диметил-4-нитрозоанилин) получается при взаимодействии Ы,Ы-диметиланилина с азотистой кислотой,, (см. раздел 2.2.11.1). Он существует только в мономерной форме в виде зеленого кристаллического вещества (т.пл. 86°С). При действии щелочей превращается в 4-нитрозофенол и диметиламин; эту реакцию следует рассматривать как нуклеофильное замещение.

2.2.13. НИТРОСОЕДННЕНИЯ

Нитросоедннения [2.2.57] являются производными углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены на нитро-группы — N02. Электронное строение этой функциональной группы описывается с помощью следующих граничных структур:

R-<„ R-<„

Г Ч)

В соответствии с этим обе связи N—О в молекуле равнозначны (внутренняя мезомерия, см. раздел 1.6.2.1).

Номенклатура нитросоединений

Названия нитроалканов, -циклоалканов, -аренов и т. д. образуются из префикса нитро- и названия соответствующего углеводорода. В тех случаях, когда это необходимо, указывается положение нитрогруппы:

СН3—N02 02N—СН2—СН2—СН2—N02

нитрометан 1,3-динитропропан 2-нитронафталин

Физические свойства нитросоединений

Нитроалканы обычно представляют собой бесцветные жидкости с приятным запахом. Они почти нерастворимы в воде, но хорошо растворяются во многих органических растворителях. Это относится и к нит-роаренам, которые за немногими исключениями являются кристаллическими желтыми веществами. При нагревании многие нитросоедннения разлагаются, причем их разложение может происходить со взрывом. В табл. 2.2.12 приведены температуры плавления и кипения некоторых нитросоединений.

Получение нитросоединений

(1). Нитрование алканов (см. раздел 2.1.1).

(2). Нитрование аренов. Арены при действии дымящей азотной кислоты, нитрующей смеси (смеси концентрированной серной и азотной кислот), азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте и других реагентов превращаются в нитросоедннения. При таком электрофильном замещении бензоидный углеводород подвергается атаке ионом нитрония

NOJ, который образуется, например, в нитрующей смеси следующим образом:

ТАБЛИЦА 2.2.12. Физические свойства некоторых нитросоединений

Название

Формула

Т. пл.. "С

Т. кип., "С

Нитрометан

Нитроэтан

Тетранитрометан

Нитробензол 2-Нитротолуол

3-Нитротолуол

4-Нитротолуол 1,2-Динитробензол

1,3-Динитробензол

1,4-Динитробензол

1,3,5-Тринитробензол

CH3N02

N02

\сн3

СНз—СН2—N02 C(N02)4

N02НзС

—N02

СНз—(' x)—N02

NOa Q>-NOa

OaN f~\ NOa

02N

N02

—28,690

13,0

5,7 —3,252 118174101,0 114,8 125,7

210,9 222238 319299

02N'

2,4,6-ТринитротолуолУпражнение 2.2.58. Скорость нитрования толуола избытком азотной кислоты в нитрометане как растворителе постоянна и имеет нулевой порядок относительно толуола. При повышении температуры скорость реакции меняется. Какие выводы относительно механизма реакции следуют из этих данных?

(3). Реакция алкилгалогенидов с нитритом натрия. Первичные или вторичные алкилгалогениды при взаимодействии с нитритом натрия в диметилсульфоксиде или Ы,Ы-диметилфо

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
расценки на декоративную штукатурку
требования к кинозалам
монтаж рекламы альпинисты
коляска рудис 3 в 1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)