химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

p>кислота

При повышенных температурах из а-аминокислот и уксусного ангидрида через стадию N-ацетильного производства образуются а-ами

н2о(н+)

»-СНзСООН

R—СН—СООН I

NH— СО—СНз

нокетоны (реакция Дакина — Веста).СН3СООН, —со2

(СН3СО)20, л> R—СН—СО—СН3

NH—СО—СНа

—»- R—СН—С—СНз

I II NH2 О

(8). Взаимодействие с азотистой кислотой. При подобном взаимодействии а-аминокислоты с выделением азота превращаются в а-окси-карбоновые кислоты. На этой реакции основан метод количественного определения аминокислот по Ван-Слайку.

R—СН—СООН I

NH2

HN02

R—СН—СООН + Н20 + N2 I

ОН

(9). Образование пептидов (см. раздел 3.3.1).

(10). Образование 2,5-дикетопиперазинов. При нагревании а-аминокислоты образуют циклические амиды, имеющие структуру 2,5-дикетопиперазинов:

О

2R—СН—СООН I

NH,2Н20

R—НС/ NNH

I I HN\ /СН—R С II

О

2,5-дикетопипера зин

Определение а-аминокислот

Для качественного обнаружения а-аминокислот используют образование хелатов меди(II) и нингидринную реакцию. Нингидрин реагирует с а-аминокислотами, образуя сине-фиолетовый краситель.

Количественное определение а-аминокислот возможно титрованием по Ссренсену или же взаимодействием с азотистой кислотой по Ван-Слайку. Различные а-аминокислоты могут быть разделены методами бумажной, тонкослойной хроматографии, колоночной хроматографии на ионообменных смолах, гель-фильтрации или ионофореза.

Важнейшие а-аминокислоты

Глицин (гликокол, аминоуксусная кислота, аминоэтановая кислота)

является простейшей из аминокислот. Она содержится во многих белках и получается синтетически из хлоруксусной кислоты и концентрированного водного раствора аммиака:

2NH3

CI—СН2~СООН К|ц > HaN—СН2— СООН

Глицин кристаллизуется в виде белых призм (т.пл. 233°С), обладающих сладким вкусом. Он растворим в воде, но нерастворим в этаноле и диэтиловом эфире. При нагревании глицина с йодистым метилом образуется бетаин. Это соединение получается также при взаимодействии триметиламина с хлоруксусной кислотой в водном растворе:

—3HI (CH3)3N, Д

зсн31 СНз

H2N—СН2—СООН

1+

С1—СН2—СООНHC1

СНз—N—СН2—СООСНз

бетаин

Бетаин представляет собой кристаллическое вещество (т.пл. 300 °С с разл.), которое может быть также выделено из сахарной свеклы (beta vulgaris).

Гиппуровая кислота (N-бензоилглицин) была обнаружена в 1829 г. Либихом в лошадиной моче. Ее можно получать из глицина и бензоил-хлорида:

C5H6COCI /Г~\

H2N—СН2—СООН _нс[ > Р J—СО—NH—СН2—СООН

гиппуровая кислота

СН2—СН—СООН I

NH2

Тироксин (т.пл. 221—223 °С с разл.) является гормоном, регулирующим обмен веществ. Он образуется в щитовидной железе и частично накапливается там в виде тиреоглобулина. Впервые тироксин был выделен в 1915 г. Кендал лом; установление его структуры и синтез осуществлены в 1926—1927 гг. Харингтоном.

тироксин

Недостаточная деятельность щитовидной железы и вызванный этим недостаток тироксина в организме ведут в тяжелых случаях к слабоумию и идиотизму (кретинизм). Избыточная деятельность щитовидной железы ведет к базедовой болезни, которая проявляется внешне прежде всего в образовании зоба и выпячивании глазных яблок.

Р-Аминокислоты

Соединения этой группы получают присоединением аммиака к а,Р-ненасыщенным карбоновым кислотам. При нагревании они снова распадаются на исходные компоненты:

NH3

R—СН=СН—СООН t у R—СН—СН2—СООН

Д, -NH3 I

NH2

(З-Аланин (р-аминопропионовая кислота, 3-аминопропановая кислота) является простейшей из (3-аминокислот. р-Аланин служит составным звеном в построении пантотеновой кислоты, которая широко распространена в природе и относится к витаминам группы В. Панто-теновая кислота имеет прежде всего значение как составная часть кофермента (коэнзима) А.

Н3С

I ^

H2N—СН2—СН2—СООН НО—СН2- С-СН—СО— NH—(СН,),—СООН

I I НзС ОН

0-алании пантотеновая кислота

Y-Аминокислоты

Кислоты этого типа могут быть получены, например, по реакции Габриэля (см. раздел 2.2.11.1) из у-галогенкарбоновых кислот и фтал-имида калия. При нагревании они превращаются с отщеплением воды во внутренние циклические амиды (у-лактамы), являющиеся производными пирролидона-2.

СН2—СН2—СООН д /—\ /—\

| v R-( )=0 R—< Ъ—ОН

R_CH-NH2 -Н2о \^ \/

(лактамная (лактимная

форма) форма)

Y-лактам

Амид-иминольную таутомерию лактамов называют лактам-лактим-ной таутомерией. Она играет большую роль в химии гетероциклических соединений. Равновесие в большинстве случаев смещено в сторону лактамной формы.

у-Аминомасляная (4-аминобутановая) кислота (т. пл. 203 °С) имеет большее значение среди у-аминокислот. Проще всего ее получают гидролизом пиррслидона-2 в присутствии гидроксида бария.

6-Аминокарбоновые кислоты при нагревании образуют 6-лактамы (производные пиперидона-2), в то время как е-аминокислоты и аминокислоты с более дальним взаимным расположением функциональных групп превращаются путем поликонденсации в полиамиды (см. раздел 3.9). О получении е-капролактама см. раздел 2.3.5.

Аминоаренкарбоновые кислоты

Антраниловая (2-аминобензойная) кислота образуется при внутримолекулярном окислительно-восстановительном превращении 2-нитротолуол а:

а

СНз ^хоон

(NaOH. C2H5OH), Д ^ ||

ш2 ^-^чш2

2-нитротолуол

В промышленности антраниловую кислоту получают, исходя из фталимида, гидроксида и гипохлорита натрия:

,ГП. ,СОО" ^ /СОО~ ж ~ .СООН

НО> [NaClO. NaOH] fj^ _Н_^ f|f^

^^CO-NH2 ^/^NH2 ^Sm,

Антраниловая кислота представляет собой кристаллическое вещество (т. пл. 145 °С), не имеющее характера биполярного иона. Метиловый эфир антраниловой кислоты содержится в эфирных маслах жасмина и цветов апельсина и применяется как душистое вещество (отдушка).

л-Аминобензойная (4-аминобензойная, ПАБ) кислота (т. пл. 186 ЭС)

может быть получена восстановлением 4-нитробензойной кислоты:

02N—f~S—СООН —H2N —$ \—СООН

\—/ -2Н2о \—/

4-нитробензойная кислота

Она ускоряет рост бактерий (см. раздел 2.3.4, производные птери-дина). Анестезин (этиловый эфир 4-аминобензойной кислоты) так же, как и новокаин (прокаин, 2-диэтиламиноэтиловый эфир той же кислоты), являются анестетиками, особенно широко применяется последнее соединение.

HaN——СООСНаСНз H2N——COOCH2CH2N(C2H5)2

анестезин новокаин

2.2.11.5. АМИНОСУЛФОКИСЛОТЫ

Таурин (2-аминоэтан-1-сульфоновая кислота) является составной частью таурохолевой кислоты (см. раздел 3.7.2), которая содержится в бычьей желчи. Он может быть получен из этиленимина (азиридина) и сернистой кислоты. В промышленности его получают из натриевой соли 2-оксиэтансульфоновой кислоты [образующейся из оксида этилена и гидросульфита (бисульфита) натрия] при взаимодействии с аммиаком при 200—250 °С.

Ч H2SO3

^NH

азиридин> H2N—(CH2)2—S03H +

\ NaHS03 , NH3

\) >. НО—(СН2)г—SOI Na+

/ v " 3 -NaOH

4=-= H3N—(CH2)2—S07 таурин

Таурин (т. пл. 329 °С) растворим в воде с нейтральной реакцией, нерастворим в этаноле и диэтиловом эфире. Это указывает на то, что таурин существует в виде биполярного ио

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
gel-rocket 7, asics
эксклюзивные мебельные ручки для шкафов
вентилятор мед litened 80-50 w1rez.35-3x30 мед-оц r
каркас для кровати 140х210

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)