химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

льдегидов и кетонов, способ (18)]. N.N-Диметил-анилин с фосгеном образует кетон Михлера (см. раздел 3.11.3, ди- и триарилметановые красители).

2,4-Диаминотолуол и 2,6-диаминотолуол в промышленности получают гидрированием смеси 2,4- и 2,6-динитротолуолов в присутствии никелевого катализатора при 100 °С. При взаимодействии с фосгеном оба эти диамина дают соответствующие диизоцианаты, которые в дальнейшем перерабатываются на полиуретаны (см. с 727).

Дифениламин образуется при нагревании фенола с анилином в присутствии хлорида цинка при 260 °С. В промышленности его получают из анилина и анилинийхлорида (гидрохлорида анилина) при 140 °С:

Дифениламин кристаллизуется в виде бесцветных листочков. Он является очень слабым основанием, которое образует соли только с сильными кислотами. Раствор дифениламина в концентрированной серной или фосфорной кислоте дает при действии окислителей синее окрашивание, что используется, например, для обнаружения нитрат-иона.

1-Нафтиламин (а-нафтиламин, 1-аминонафталин) получают вое- становлением 1-нитронафталина железом и соляной кислотой:

6H[Fe, н+]

Ч^/Ч^ ~2Н20 1-нитронафталин

Он кристаллизуется в виде игл, окрашивающихся на воздухе в красный цвет и приобретающих неприятный запах. 1-Нафтиламин восстанавливает аммиачный раствор нитрата серебра и дает глубокое синее окрашивание с раствором хлорида железа(III).

2-Нафтиламин (р-нафтиламин, 2-аминонафталин) получают из на-фтола-2 и аммиака в присутствии сульфитов или гидросульфита по реакции Бухерера. Формально эта обратимая реакция является нуклео-фильным замещением. Однако согласно Рихе (1960 г.), обмен происходит по иному механизму, через стадии образования кетоформы нафто-ла-2 и иминоформы 2-нафтиламина:

HSOr, 165 °с

2-Нафтиламнн кристаллизуется в виде листочков, подобно 1-нафти-ламину обладает восстанавливающими свойствами, но не дает окрашивания с хлоридом железа(III). Обладает сильным канцерогенным действием и при его переработке в красители необходимо строго соблюдать все меры предосторожности.

о-Фенилендиамин (1,2-диаминобензол) получают восстановлением о-нитроанилина цинком в спиртовом растворе гидроксида калия:

ОС"

2-нитроанилин

6H[zn, НО"] У^^У

NH,

о-Фенилендиамин представпяет собой бесцветное кристаллическое Еещество. Из его реакций в первую очередь следует отметить легкое образование гетероциклов: бензтриазола и бензимидазола (см. раздел 2.3.3), фентиазина (см. раздел 2.3.4) и хиноксалина (см. ответ на упражнение 2.3.56).

ж-Фенилендиамин (1,3-диаминобензол) получают восстановлением 1,3-динитробензола железом в соляной кислоте:

n-Фенилендиамин (1,4-диаминобензол) может быть получен из анилина через стадию 4-нитроанилина (см. с. 495):

6H[Zn, но~]

H2N4-иитроанилин

Этот диамин легко окисляется до 1,4-бензохинондиимииа, который при гидролизе дает 1,4-бензохинон (см. раздел 2.2.4.6).

2.2.11.2. ГАЛОГЕНАМИНЫ

Азотистый иприт [бис(2-хлорэтил)амин] образуется при взаимодействии бис(2-оксиэтил) амина с хлористым тионилом:

уСН2—СН2—ОН 2soci2 /СН2—СН2—С1

Ч HN' > HN

Чн2-сн2-он ~2S°2' ~2HC1 VH2-CH2-CI

азотистый иприт

Азотистый иприт и его производные обладают цитостатическим и канцеростатическим действием, они препятствуют росту опухолевых клеток. Отметим, однако, что в химиотерапии злокачественных опухолей пока еще решающих успехов не достигнуто [2.2.56].

Хлорхолиихлорид [(2-хлорэтил)триметиламмонийхлорид] получается при реакции 1,2-дихлорэтана с триметиламином:

СНз СН3

I 1+

CI—СН2—СН2—CI -f N—СН3 —> CI—СН2—СН2—N—СНз СГ

I I

СН3 СН3

хлорхолиихлорид

Хлорхолиихлорид тормозит рост растений вследствие приостановки биосинтеза гибберилинов. У злаков он вызывает укорочение и утолщение стебля, что повышает устойчивость злаков к полеганию.

2.2.11.3. АМИНОСПИРТЫ И АМИНОФЕНОЛЫ

Коламин (2-аминоэтанол, этаноламин) является структурным звеном кефалинов (см. раздел 3.2.3.), это простейший из аминоспиртов. Его можно получать реакцией оксида этилена (окспрана) с аммиаком или этиленимина (азиридина) с водой:

ч NH3

ч н2о

^NH

H2N—СН2—СН2—ОН коламин

Коламин представляет собой вязкую жидкость (т. кип. 171СС).

Холин [гидроксид (2-оксиэтил)триметиламмония] содержится в лецитинах (см. раздел 3.2.3). Для синтеза этого соединения используют взаимодействие оксида этилена (оксирана) с триметиламином в воде:

СН3

Ч (СН3)зЫ, н2о | +

>? НО—СН2—СН2—N—СН3 "ОН

/ I

СНз

холин

Холин представляет собой бесцветную вязкую жидкость. Будучи четвертичным аммониевым основанием, он ведет себя как сильное основание. Большое значение имеет образующийся из него при ацетилирова-нии ацетилхолин [гидроксид (2-ацетоксиэтил)триметиламмония\:

СН3

сн.ч U

С—О— СН2—СН2—N—СНз "ОН

с/ I

СН3

ацетилхолин

Ацетилхолин понижает кровяное давление и вызывает сокращение мышечной ткани. В организме он действует как переносчик нервного

импульса на мускулатуру, причем он диффундирует в белки мускула через окончание нервного волокна. Фермент ацетилхолинэстераза катализирует гидролиз ацетилхолина в холин. Если активность этого фермента подавлена (см. раздел 3.3.4), то ацетилхолин накапливается в организме, при этом уже не может осуществляться дальнейшая передача нервных импульсов. Именно таков механизм действия многочисленных инсектицидов и боевых отравляющих веществ.

4-Аминофенол образуется при восстановлении 4-нитрофенола или при перегруппировке N-фенилгидроксиламина под действием концентрированной серной кислоты:NO,

НО

NH—ОН

4-нитрофенол

О

N-фенилгидроксиламин

6H[Fe. H+]2Н20

(Н+)

4-Аминофенол представляет собой кристаллическое вещество (т. пл. 186 °С), обладающее сильным восстановительным действием. Применяется в фотографии как проявитель под названием родинал.

Адреналин [1-(3,4-диоксифенил)-2-метиламиноэтанол] был первым гормоном, выделенным Такамине из мозгового вещества надпочечников в 1901 г. (название происходит от сокращения латинских слов ad и renes, соответствующих русскому «при почках»). Вскоре он был получен Штольцем (1904 г.) по следующей схеме:

НО

CH3NH2

?HCl> но

о

он IСН—СИ2—NH—СНз адреналин

Гормонами называют биологически активные вещества, образующиеся при деятельности желез внутренней секреции и действующие в живом организме. Они участвуют в регуляции процессов обмена веществ, роста и воспроизведения человеческого или животного организма. Адреналин вызывает повышение кровяного давления и учащение сердцебиения. Кроме того, он повышает уровень содержания сахара в крови и в этом отношении является антагонистом инсулина.

Адреналин, нбрадрёналин [2-амино-1-(3,4-диоксифенил)этанол] и аналогичные соединения называют также катехоламинами.

2.2.11.4. АМИНОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Аминокарбоновые кислоты, которые часто называют просто аминокислотами, можно рассматривать как замещенные карбоновые кислоты, в углеводородном радикале которых один или несколько атомов водорода замещены на аминогруппы. В зависимости от взаимного расположения амино- и карбоксильной групп различают

а-аминокарбон

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Двухтопливные котлы Atmos C 18 S
линзы аниме neo vision ассортимент
инструкции casio часы
производство металлических шкафов для одежды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)