химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

толуол-2-сульфокислоты (о-толуолсульфокислоты) и толуол-4-сульфокислоты (я-толуолсульфо-кислоты). Ниже 100°С преимущественно образуется о-изомер, при более высоких температурах преобладает л-изомер. Толуол-2-сульфокислота служит исходным веществом для синтеза сахарина (имида 2-карбокси-бензолсульфокислоты, имида о-сульфобензойной кислоты)

сахарин

Сахарин представляет собой кристаллическое, почти нерастворимое в воде вещество (т.пл. 244°С). Он примерно в 550 раз слаще тростникового сахара (сахарозы) и в форме водорастворимой натриевой соли служит подслащающим веществом.

Толуол-4-сульфокислота как сильная кислота катализирует реакции этерификации и дегидратации. Тозилхлорид (толуол-4-сульфонилхло-рид) имеет значение для введения тознльной группы. Эфиры л-толуол-сульфокислоты называют также тозилатами. Они являются эффективными алкилирующими средствами и используются, например, при синтезе простых эфиров (см. раздел 2.2.3), нитрилов (взаимодействием с цианидом калия), тиолов (см. раздел 2.2.7) и сульфидов (см. раздел 2.2.8). 7олуол-4-сульфамид получают из тозилхлорида и аммиака и используют для производства антисептиков хлорамина Т (натриевая

NaOCl(HO")

—Н20

соль Ы-хлор-4-толуолсульфамида) и дихлорамина Т (М,гЧ-дихлор-4-то-луолсульфамид):

S02C1

2NaOCl

—2NaOH

S02NC Na+ хлорамин T

S02NC12 дихлорамин T

Действие этих соединений основано на образовании при гидролизе хлорноватистой кислоты.

Нафталин-1- и нафталин-2-сульфокислоты получают сульфированием нафталина (см. раздел 1.5.8.3). Они служат исходными веществами для синтеза других производных нафталина.

2.2.11. АМИНОСОЕДИНЕНИЯ 2.2.11.1. АМИНЫ

Амины являются производными аммиака. По числу атомов водорода, замещенных на углеводородные остатки, различают первичные, вторичные и третичные амины.

R—NH2 R—NH R—N—R

первичный аминвторичный аминтретичный амин

Первичные амины содержат аминогруппу — NH2, вторичные — иминогруппу ^)NH и третичные — лишь третичный атом азота. Известны также соединения с четвертичным атомом азота, четвертичный гид-роксид аммония и его соли:

R U

R—N—R X"

R—N—R ОН" Iчетвертичный

четвертичные аммониевые соли

аммонии гидроксид

а,р-Ненасыщенные амины называют также енаминами (см. раздел 2.2.4.1).

Номенклатура аминов

Названия аминов образуются из названий углеводородных радикалов, соединенных с атомом азота, и суффикса -амин

СН3—NH2

метиламин 16 Зак. 151

СНз—NH I

СН3 диметиламин

СНз—N—СН3 I

СНз триметиламин

СН3—СН2—N—СН2—СН„СН» диэтилметиламин

Ариламины, а также амины с двумя, тремя и большим числом, аминогрупп рассматриваются как алшмопроизводные углеводородов;

/СНз

NH2-CHa— СН2—NH2 Г If I NCH3

1,2-диаминоэтан аминобензол М,М-диметиламинобенэол

(этилендиамин) (анилин) (N.N-диметиланилин)

Многие амины имеют также и тривиальные названия (см. табл. 2.2.10).

Четвертичные аммониевые соединения и соли аминов рассматривают как производные иона аммония:

СН3

U +

СН8— N—СН3 НО СН3—NHi СГ

СНз СНз

гидроксид хлорид диметиламмония

тетраметиламмония (гидрохлорид диметиламина)

Физические свойства аминов

Низшие алифатические амины представляют собой бесцветные и, в отличие от аммиака, горючие газы, растворимые в воде. Высшие гомологи являются жидкостями либо твердыми веществами. Растворимость в воде падает с ростом молекулярной массы. Летучие амины имеют явно выраженный рыбный запах.

Ариламины представляют собой бесцветные жидкости или твердые вещества, которые вследствие окисления постепенно темнеют на воздухе. Они обладают неприятным запахом и весьма ядовиты. Первичные и вторичные амины, в которых существуют межмолекулярные водородные связи, имеют явно более высокие температуры кипения, чем углеводороды близкой молекулярной массы. В табл. 2.2.11 приведены температуры плавления и кипения ряда аминов.

Получение аминов

(1). Алкилирование аммиака, первичных и вторичных аминов. При нагревании галогеналканов со спиртовым раствором аммиака в запаянной трубке образуется смесь соединений, состоящая из солей первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных солей аммония (Гофман, 1850 г.).

RX + NH3 RX 4 NH3

NH3 —> RNH3 X" ——> R—NH2 >? R2NH2 X"

—NH4X ' " —NH4X

RX +. NH3 RX +

R2NH • R3NH X" _NH R3N R4N X"

Первичный амин, получающийся первоначально по реакции SN2 ИЗ аммиака и алкилгалогенида через стадию галогенида алкиламмония, подвергается дальнейшему алкилированию с образованием галогенида диалкиламмония, который превращается во вторичный амин и т. д. Поэтому для алкилирования вместо аммиака можно использовать первичные, вторичные или третичные амины и таким путем (реакция Мен-шуткина, см. также ниже) получать смешанные аминосоединения с различными заместителями:

RX RX

Ar—NH2 Ar-NH-R Ar—

Название

. Т. пл.. Т. кип., ?а

Формула «с "С (НаО,

298 К)

Метиламин

Диметиламин

Триметиламин

Этиламин

Диэтиламин

Триэтиламин

н-Пропиламин

Этилендиамин (1,2-диаминоэтан)

Анилин (аминобензол)

N-Метиланилин (N-метиламинобензол)

N, N-Диметиланилин (г4,Н-днметиламннобензол)

о-Толуидин (2-аминотолуол)

л-Толуидин (3-аминотолуол)

п-Толуидин (4-аминотолуол)

о-Фенилендиамин (1,2-диаминобензол)

л-Фенилендиамин (1,3-диаминобензол)

л-Фенилендиамин (1,4-диаминобензол)

Бензиламин (а-аминотолуол)

Дифениламин

1-Нафтиламин (1-аминонафталнн)

2-Нафтиламин (2-аминонафталин)

Бензидин (4,4'-диаминобифенил)

СН3-Ш2 (CH3)2NH (CH3)3N

СНз—СН2—NH2 (СНз—CH2)2NH (СНз—CH2)3N СН3—СН2—СН2—NH2 H2N—СН2—СН2—NH292,5 -6,5 10,6296 7,4 10,77

— 124 3,5 9,80

—80,6 16,6 10,6350 55,8 10,93

— 11,5 89,5 10,8783 48,7 10,58

8,5 116,5

6.2 184,4 4,5857 196,3 4,85

2,5 192,5 5,06

—27,7 199,7 4,3943,6 203,2 4,69

43,7 200,4 5,12

102,0 256

62,8 282

140 267

185

54 302

50 301

113 306

128 400

16Вторичные амины могут быть получены без примеси третичных, если предварительно из первичного амина и тозилхлорида синтезировать сульфамид, далее алкилировать его галогеналканом и- в заключение гидролизовать образующийся Ы,Ы-дизамещенный сульфамид:

—HCl

сн.

CH3C6H,SO2CI

R—NH2 .,„, > R—NH—S02

\

R—N—S02Алкилирование третичными алкилгалогенидами обычно невозможно, поскольку они в условиях реакции подвергаются элиминированию с образованием алкенов.

• В промышленности алкилирование аммиака в большинстве случаев проводится спиртами на хромите меди или оксиде алюминия в качестве катализаторов при 300°С. Разделение смеси первичных, вторичных и третичных аминов осуществляется фракционированной перегонкой. В лабораторных условиях это разделение можно проводить по методу Гинсберга (см. ниже).

СО ^>NT К+ СО

(2). Синтез Габриэля (1887 г.). Фталимид калия, образующийся при действии спиртового раствора едкого кали на фталимид, при повышенных температурах реагирует с галогеналканами, образуя N-алкил-фталимиды. При гидролизе последних 20%-ной соляной кислотой или едким кали получают первичные амины. Лучшие результа

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка автосигнализации pandect x-3000
блок управления ace cr1-15-1r0 ned
сайт печать рекламмы
клапан vkt кпс-1м

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)