химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

фармакологическим действием. Так, простагландин Ег снижает кровяное давление, стимулирует гладкую мускулатуру и тормозит распад жиров в тканях.

•?пион

Гиббереллины, например гиббереллин Л3, представляют собой чрезвычайно сложно построенные карбоновые кислоты. Гиббереллины были впервые выделены из rpn6aGibbe-rella fujikuroi (Ябута и Сумуки, 1938 г.), который вызывал заболевание посевов риса. Позже было обнаружено, что гиббереллины широко распространены в растительном

мире и регулируют рост растений. Соединения такого типа, которые управляют у растений обменом веществ и ростом, называют фитогормо-нами.

2.2.5.7. ТИОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

В тиокислотах (карботиокислотах) атом кислорода карбоксильной группы заменен на атом серы. В этих соединениях имеется таутомерия, существует равновесие между тиоловыми кислотами (карботиоловые кислоты\ и тоновыми (карботионовыми) кислотами, например:

он

СН3—С чXSH

этантиоловая кислота (метанкарботиоловая кислота)

СНз—С

Чс

этантионовая кислота (метанкарботиоиовая кислота)

Как правило, тиокислоты реагируют в тиольной форме. Тиокислоты могут быть получены нагреванием карбоновых кислот с пентасульфидом фосфора:

Pas5

5 R—СООН ;г7Г->- 5 R—COSHP2O5

Они обладают неприятным запахом и медленно разлагаются на воздухе. В отличие от карбоновых кислот они являются ацилирующими реагентами, например:

R—COSH —

R'OHн/ -C00R'

R'NH2

Тионтиоловые кислоты (карбодитиокислоты) имеют следующую общую формулу:

NSH

Их сложные эфиры получают в результате присоединения магний-органических соединений к сероуглероду с последующим алкилирова-нием:

уР R'X ур

R-MgX+CS2 —> R-СГ ——> R-СГ

\>MgX ~MgX2 \>R'

Тиоамиды получают при действии пентасульфида фосфора на амиды (тионирование):

yff0 P2S5 ^

5R-Cf ———у 5R-CT

NIH, ~Р2°5 XNH2

2.2.6. ПРОИЗВОДНЫЕ УГОЛНОЙ КИСЛОТЫ

Диоксид углерода является ангидридом игольной кислоты:

/ОН

со2-г-н2о и~ о=с/

угольная кислота

В свободном виде угольная кислота не существует, равновесие преимущественно смещено в сторону диоксида углерода, и лишь примерно 0,1% реагирует с водой с образованием угольной кислоты.

Сама угольная кислота является кислотой средней силы (р/Са~3,3).

Однако обычно для нее принимают р/Са = 0,5, основанное на равновесии: ,

со2 + Н20 Н+ + НСОз

Из формул как угольной кислоты, так и аналогично неизвестной в свободном состоянии ортоугольной кислоты С(ОН)4 могут быть выведены формулы ряда производных, некоторые из которых устойчивы и приобрели достаточное значение [2.2.43].

2.2.6.1. ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ УГОЛНОЙ КИСЛОТЫ

Формально имеется два хлорангидрида угольной кислоты: хлорму-равьиная [хлоругольная) кислота и фосген (карбонилхлорид):

/ОН /С1

0=4 0=Сч

ХИ ХС1

хлормуравьиная фосген

кислота

В отличие от фосгена хлормуравьиная кислота в свободном .состоянии неустойчива. Тем не менее известен ряд ее производных.

Хлормуравьиные эфиры (хлоругольные эфиры, эфирхлориды угольной кислоты) получают обычно взаимодействием фосгена с 1 моль спирта при температуре около 0°С:

/С1 ROH /°R

о=с( —> о-с(

\ci ~HC1 ХС1

эфир ^лормуравьиноа кислоты

Хлормуравьиные эфиры представляют собой жидкости с удушливым запахом. Они легко вступают в реакции с соединениями, имеющими подвижный атом водорода. При этом с отщеплением хлористого водорода вводятся алкоксикарбонильная, бензилоксикарбонильная и другие аналогичные группы, например:

уОС2Н5 С2н5он /ОС2Н5

о=с »- 0=<Г

\CI -HCI \0C,HS

диэтиловый эфир угольной кислоты

уОС2Н5 мн3 /ОС2Н5

0=С >? о=с'

\ci -HC1 \NH2

уретан

Большое значение для пептидного синтеза приобрели бензиловый (бецзцдоксикарбонилхлорид) и трет-бутиловый (трет-бутоксикарбонил-хлорцд) эфиры хлор муравьиной кислоты (см. раздел 3.1.2, пептидный синтез).

Метиловый эфир хлор муравьиной кислоты (т. кип. 71,5 °С) можно прохлорировать с образованием трихлорметилового эфира хлормуравьи-ной кислоты (трихлорметиловый эфирхлорид угольной кислоты, т. кип. 127 °С). Последнее соединение'распадается с образованием двух молекул фосгена и применялось в годы первой Мировой войны под названием дифосгена как боевое отравляющее вещество.

/°СНз scb.ftv /ОСС3 /С1

0=(Г »- 0=С — 20=С/

\ci ~3,1C1 \ci \ci

Фосген (карбонилхлорид) образуется из оксида углерода и хлора под действием света (Дэви, 1812 г.). В промышленности эту реакцию проводят при температурах 100—200 °С в присутствии активированного угля как катализатора:

(С), д УС1

co + ci2 »- о=с;

Для получения фосгена в лаборатории предпочитают использовать реакцию четыреххлористого углерода с олеумом:

ССЦ + S03 + H2S04 —> 2C1S03H + о=с(

' хлорсульфоновая кислота

Фосген представляет собой бесцветный газ (т. кип. 8,2 °С) с удушливым запахом. Это соединение очень ядовито, оно действует как дыхательный яд и вызывает отек легких, ведущий к смерти. В первую мировую войну фосген использовался в качестве боевого отравляющего вещества. Несмотря на токсичность, фосген служит в промышленности и в лабораторных условиях исходным веществом для проведения синтезов [2.2.44]. Он реагирует как ацилхлорид и, например, применяется в ацилировании но Фриделю — Крафтсу, а также для получения хлорму-равьиных эфиров, эфиров угольной кислоты, мочевин и изоцианатов. Промышленное значение фосгена определяется прежде всего его использованием для производства поликарбонатов и через стадию диизо-цианатов для получения полиуретанов.

2.2.6.2. ЭФИРЫ УГОЛНОЙ КИСЛОТЫ

Угольная кислота как двухосновная кислота может формально давать два ряда сложных эфиров:

/OR /OR

0=С 0=С/

\)Н ^OR

полуэфир полный эфир

угольной кислоты угольной кислоты

Полуэфиры угольной кислоты неустойчивы и могут быть получены только в виде солей. Последние образуются, например, при пропускании диоксида углерода через спиртовые растворы алкоголятов:

/OR

C02-f RO~Na+ —> 0=с'

XT Na+

Эфиры угольной кислоты могут быть получены при действии фосгена на спирты при повышенных температурах в присутствии пиридина или из карбоната серебра и галогеналканов:

,С1

Ag2C03 + 2R-I2AgI

/OR

о=с'

X)R

Эфиры угольной кислоты представляют собой жидкости, нерастворимые в воде и обладающие эфирным запахом. Они легко подвергаются переэтерификации. Это свойство используется для получения 1,3-диок-соланонов-2

О v>

/OR нО-CH-R' / V'

'/ 4- I »- 0=C/ I

\0R HO-CH-R' -2ROH \^R'

1,3-диоксоланон-2

Эфиры угольной кислоты служат для введения алкоксикарбониль-ной группы с помощью реакции Кляйзеиа:

/OR' (R'ONa) sP

R-C-CHa + 0=С; > R-C-CH2-C(

II N)R' _ROH II N)R'

о о

R\ /OR' (R'ONa) sP

)CH2+0=C( > R-CH-C(

NC/ 4OR' ~~ I \>R'

а-цианугольный эфир

Кроме того, они имеют значение как исходные вещества для получения поликарбонатов.

Ортоугольные эфиры можно получить из хлорпикрина (нитрохло-роформа) и алкоголята натрия:

4ROCC13N02 >? C(OR)4

—3C1", —NOхлорпикрин ортоугольный

эфир

Они представляют собой бесцв

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чард 26
купить резинку для тренировок
симисторный регулятор vrs 1.5
1365DB21

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)