химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

кислота

(2R, 3R)-(+)-Винную кислоту добавляют в прохладительные напитки. Двойная натриево-калиевая соль (2R, 3R) -(-г)-калий-натрийтар-трат NaKC4H406-4H20 известна под названием сегнетовой соли и используется для приготовления реактива Фелинга.

Лимонная (р-окситрикарбаллиловая, 2-оксипропан-1,2,3-трикарбо-новая) кислота была выделена в 1784 г. Шееле из лимонного сока, в котором ее содержание 6—10%. Она обнаружена также и во многих других фруктах, а также в молоке и крови. Лимонная кислота играет определяющую роль в процессах обмена веществ (цикл лимонной кислоты, см. раздел 3.8.4). Ее получают из моно- и дисахаридов лимоннокислым брожением.

Упражнение 2.2.44. Предложите схему синтеза лимонной кислоты из 1,3-дихлор-ацетона.

Лимонная кислота кристаллизуется из водных растворов с одной молекулой кристаллизационной воды в форме бесцветных ромбических призм4 Примерно около 130 °С она теряет кристаллизационную воду, безводная кислота плавится при 153 °С. При дальнейшем нагревании до 175°С происходит дегидратация с образованием аконитовой (про-пен-1,2,3-трикарбоновой) кислоты. Эта реакция протекает также и под действием концентрированной серной кислоты, хотя дымящая серная кислота вызывает образование ацетондикарбоновой (3-оксопентандио-вой) кислоты:

СН—СООН II

С—СООНСН2—СООН

аконитовая ? кислотан2о

. С02—СООН I

НО—С—СООНСН2—СООН

лимонная кислота

олеум

>—НСООН

СН2—СООН I

С=0 I

сн2—СООН

ацетондикарбоновая кислота

(R-(—)-Миндальная (2-окси-2-фенилэтановая) кислота

(т. пд. 133 °С) может быть получена осторожным гидролизом гликозида амигдалина (см. раздел 3.1.1).

(/?S)-TponbeaH (З-окси-2-фенилпропановая) кислота встречается в виде сложного эфира в алкалоиде атропине (см. раздел 3.5.2), ее (•$)-(—)-форма содержится в (—)-гиосциамине

СООН

. . I Н—С—ОН' СвНв

и?)-(-)-миндальная кислота

СООН I

CeHs—С—Н I

СН2ОН

(S)-(—)-троповая кислота

Фенолкарбоновые кислоты

Для синтеза фенолкарбоновых кислот могут быть пригодны любые реакции из числа тех, С помощью которых в бензольное ядро вводится гидроксильная Или карбоксильная группа. Среди них особое значение имеет карбоксилирование фенолов диоксидом углерода (реакция Кольбе— Шмитта). Этот синтез будет рассмотрен на примере салициловой кислоты.

Важнейшие фенолкарбоновые кислоты

Салициловая (2-оксибензойная) кислота в виде сложных эфиров является составной частью некоторых эфирных масел. Ее получают из фенолята натрия и диоксида углерода под давлением 5—6 кгс/см2 («5-105 — 6-105 Па) и температуре 120—140°С по РЕАКЦИИ КОЛБЕ-^ ШМИТТА (1885 г.):

// С( ^ COO" н+ ^чХЮОН

салициловая кислота

При этих условиях не получается изомерной 4-оксибензойной кислоты. Она образуется в качестве основного продукта при более нысоких температурах, особенно если использовать фенолят калия. Интересным методом синтеза салициловой кислоты является РЕАКЦИЯ КЕДИНГА, при

которой получают основной бензоат меди (И) и нагревают его беЗ растворителя:

СООН

~НО~ ЧУ /Си ~Си ЧУЧпи

, но он

Салициловая кислота кристаллизуется в форме игл (т.пл. 159 °С). Она имеет внутримолекулярную водородную связь, дает красное окрашивание с хлорным железом и при нагревании декарбоксилируется, образуя фенол. Салициловая кислота используется для получения красителей и применяется как антисептик. Ее натриевая соль обладает бактерицидным и бактериостатическим действием и поэтому, используется для консервирования Пищевых продуктов. Кроме того, она служит лекарственным средством для лечения суставного ревматизма.

Метиловый эфир салициловой кислоты (т. кип. 224 °С) служит ароматизирующим веществом и противоревматическим средством. Салол, фениловый эфир салициловой кислоты (т. пл. 43 °С) Может быть получен из фенола, салициловой кислоты и хлороксида фосфора; он используется как мягкий антисептик для дезинфекции мочевых путей. Большое значение приобрела ацетилсалициловая кислота (т.пл. 137°С), которую Получают в промышленности ацетилированием салициловой кислоты уксусНым ангидридом в ледяной уксусной кислоте в присутствии пиридина. Она известна как анальгетик и антипиретик.

а

СООН „„ _ м .СООН

(сн3со)г0сн3соон L JL

ОН ^-^NDCOCHg

ацетилсалициловая кислота

Галловая (3,4,5-триоксибензойная) кислота встречается в чернильных (дубильных) орешках, листьях чая и в дубовой коре. Некоторые таннины, применяемые в качестве дубильных веществ, представляют собой гликозиды галловой кислоты. Свободная галловая кислота получается гидролизом последних.

Галловая кислота (т. пл. 253 °С) при нагревании подвергается де-карбоксилированию с образованием пирогаллола. Она обладает восстанавливающими свойствами. С хлорным железом она бразует малорас-творймое сине-черное соединение, которое используется как краситель для приготовления чернил.

НОч

СООН

НО'

галловая кислота

2.2.5.6. ОКСОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Оксокарбоновые кислоты содержат помимо карбоксильной группы также и карбонильную группу. В зависимости от взаимного положения этих функциональных групп различают

— а-оксокарбоновые кислоты,

— р-оксокарбоновые кислоты^

— у-оксокарбоновые кислоты и т. д.

последней стадии удаляется из реакционной смеси, что ведет к возможности протекания сложноэфирной конденсации. В соответствии с описанным механизмом нельзя осуществить конденсацию этилового эфира изомасляной кислоты под действием алкоголята натрия, так как в этом эфире имеется лишь один единственный атом водорода в а-положении. Для успешного проведения такой реакции необходимо использовать в ."ачестве конденсирующего агента более сильное основание, например такое, как гидрид натрия.

Если использовать в качестве карбонильной компоненты диэтиловый эфир щавелевой кислоты, то через стадию замещенного эфира оксалилуксусной кислоты (диэтилового эфира 2-оксобутандиовой кислоты) его кетонным расщеплением (см. ниже) могут быть получены а-оксокарбоновые кислоты:

С2Н5Сх уОС2Н5 <с2н5о")

сУ~Ч + | "'"Чел =^С2Н5(Х .О 2Н2о(н+)

_^ V—С—СН—с: — >?

о II I \ос,н. -2Сг,150Н

OR

—у ноос—с—сн—соон —-> НООС—С—CH2—R

II I -с°2 II

OR О

(3). Взаимодействие янтарного ангидрида с реактивами Гриньяра. Из магнийорганических соединений и янтарного ангидрида гладко получаются сложные эфиры у-оксокарбоновых кислот:

Н2С—СН2 л

/ Ч RMgX yfu н2о

0=с( )С=0 >? R-C-(CH2)2-C^ Ma(nm >

\/ II \0MgX -м^он>х

о о

—у R—С—(СН2)2—СООН II

О

Y-оксокарбоновая кислота

(4). Расщепление 2-алкилциклогександионов-1,3 (см. раздел 2.2.5.1). По этому методу могуту быть получены б-оксокарбоновые кислоты.

Важнейшие оксокарбоновые кислоты

Глиоксиловая (оксоэтановая) кислота является простейшей альде-гидокислотой. Она содержится в незрелых фруктах. Глиоксиловую кислоту получают главным образом восстановлением щавелевой кислоты (см. раздел 2.2.5.3) или гидролизом дихлоруксусной кислоты:

н2о, д °v С12СН—соон ———у ^С—СООН

глиоксиловая кислота

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
анализы на наркотики по волосам в москве
кровать 190х120 с ящиком
театр ленком афиша
щиты управления для систем вентиляции с эл. нагревателем щу3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)