химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

почти не имеющую запаха, но быстро приобретает на воздухе коричневую окраску и затхлый запах. Ее строение установлено озонолизом:

СН3

103, Н202](СН2)7—СН=СН—(СН2)7—соон »СН3—(СН2)7—СООН + НООС—(СН2)7—соон

пеларгоновая кислота

азелаиновая кислота

При УФ-облучении в присутствии сенсибилизаторов (см. раздел 3.12.2) или под действием оксидов азота олеиновая кислота изоме-ризуется в диастереомерную элаидиновую [(E)-9-октадеценовую]кислоту.

Гиднокарповая и хаульмугровая кислоты, имеющие т. пл. 60 и 68 ЭС

соответственно, содержатся в хаульмугровом масле. Раньше они использовались при лечении проказы.

' ж -(СН2)10—СООН I >—(СНг—СООН

гиднокарповая кислота хаульмугровая кислота

Прогтиоловая (пропин-2-овая) кислота является простейшей карбо-новой кислотой ацетиленового ряда. Она может быть получена из ацетиленида натрия и диоксида углерода:

со2 н+

СН==СГ Na+ >- С№=С—COO" Na+ > СН==С—СООН

—Na+

Бензойная (бензолкарбоновая) кислота является составной частью различных смол. Растительноядные млекопитающие выводят ее из организма с мочой в виде гиппуровой кислоты (N-бензоилглицина). Бен зойную кислоту получают щелочным гидролизом бензотрихлорида или, преимущественно, окислением толуола воздухом при 130—150 °С и давлении 3—10 кгс/см2 («0,3-106—ЫО6 Па) в присутствии солей кобальта.

Бензойная кислота кристаллизуется в виде бесцветных листочков. Она возгоняется и летуча с водяным паром. Пары бензойной кислоты действуют раздражающе и вызывают кашель. Бензойная кислота служит важным сырьем для синтеза и используется также для консервирования пищевых продуктов.

Фенилуксусная (2-фенилэтановая) кислота получается из бензил-хлорида через фенилацетонитрил:

—СН2—С1 —СНг—CN 2Н^°(цз I —СНг—СООН

фенилацетонитрил

Коричная [(Е)-3-фенилпропен-2-овая] кислота образуется по реакции Перкина из бензальдегида и уксусного ангидрида. При УФ-облуче-нии она претерпевает изомеризацию в неустойчивую аллокоричную [ (Z) -З-фенилпропен-2-овую] кислоту:

СвНбч уН CgHsv уСООН

V=c( )с=с(

w хсоон в/ хн

коричная кислота аллокоричная кислота

Коричная кислота также димеризуется фотохимически с образованием смеси труксиновой (3,4-дифенилциклобутан-1,2-дикарбоновой) и труксиловой (2,4-дифенилциклобутан-1,3-дикарбоновой) кислот:

hv

С6Н5^ ^.COOH CeHSv ^соон

4СвН5—сн=сн—соон • J I + I I V

с6н5^ ^соон ноос^ ^с6н5

труксиновая кислота труксиловая кислота

Эта реакция принадлежит к типу [2 -{- 2] -циклоприсоединения.

2.2.5.2. ФУНКЦИОНАЛНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Как уже подчеркивалось ранее, преобразованиями карбоксильной группы могут быть получены функциональные производные карбоновых кислот. Многие из них имеют следующую общую формулу:

-<°

Z = OCOR, ООН, OR, X, NH2, NHR нт.д.

Химические свойства и в особенности карбонильная активность определяются главным образом величиной +М- и —/-эффектов группы Z. Чем меньше группа Z подает электроны на карбонильную группу, тем более реакционноспособно функциональное производное, тем быстрее оно, например, подвергается гидролизу с образованием карбоновой кислоты.

Ангидриды карбоновых кислот

Эти функциональные производные имеют общую структурную формулу;

R-C^ /°

R-C;

Формально их формулы могут быть выведены путем межмолекулярного отщепления воды. В их номенклатуре используются тривиальные названия кислот.

СН3—С СНз—СН2—С CeHs—с

/° /° /°

CHs-—С СН3—СН2—С CeHs—с

%о Ч0 ч0

ангидрид уксусной пропионовый бензойный

кислоты (уксусный ангидрид ангидрид

ангидрид)

Известны также и смешанные ангидриды.

Получение ангидридов карбоновых кислот

(1). Дегидратация монокарбоновых кислот. Ангидриды многих карбоновых кислот образуются при нагревании соответствующих монокарбоновых кислот;

2R-Cf ^—• >

XQH ~Н20 R_C^

Ч)

Этот способ малоприменим для низших жирных кислот.

(2). Реакция монокарбоновых кислот с уксусным ангидридом. Монокарбоновые кислоты при нагревании с уксусным ангидридом превращаются в ангидриды. Первоначально образуется смешанный ангидрид, который при более высоких температурах подвергается диспропорцио-нированию:

О СН,-(Г СНз-С/ О

R-C^ + ;О —> ;О + СНЗ-С^

ХОН СН3-СХ R-< ХОН

СНЗ-С^ СНЗ-С; R-C;

2 )О _А> )0+ )О

R-C^ СН3-С^ R-C(

Ч0 Ч0 Ч)

(3). Взаимодействие солей монокарбоновых кислот с ацилхлорида-ми. Эта реакция также может служить методом получения смешанных ангидридов;

R-CF + R'-СГ —»- ;О

Ч)

Реакции ангидридов карбоновых кислот

Ангидриды- карбоновых кислот медленно гидролизуются водой с образованием свободных кислот; в присутствии щелочей эта реакция протекает быстрее:

V Н2О(ОН-)} 2R_C^°

R-С/ ЧОН

Ч>

Со спиртами и фенолами ангидриды образуют сложные эфиры, с аммиаком, первичными и вторичными аминами дают амиды;

R-CT

R-C; Ч>

R'OH

R—cfRCOOH \QR/

сложный эфир карбоновой кислоты

R'NH2 ^°

7f R—С

—RCOOH \NHR,

амид

Подобное ацилирование лучше всего протекает в пиридине или в присутствии солей щелочных металлов с соответствующими кислотами. Недавно найдено, что третичные амины тоже могут подвергаться аци-лированию [2.2.31] по схеме:

СНЗ-С( О О

R3N + ;О —> СНЗ-С; + СН3-СГ

СН3-С/ XNR2 X)R

Ч>

Ангидриды карбоновых кислот могут вступать в реакции ацили-рования по Фриделю — Крафтсу [см. раздел 2.2.4.1, получение альдегидов и кетонов, способ (15)].

Уксусный ангидрид в больших количествах различными методами производится в промышленности. Наиболее перспективным методом является присоединение уксусной кислоты к кетену:

г) СНз-С^

сн3— с? + сн2=с=о —> о

хон СНз-СС

Чо

Уксусный ангидрид представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом (т. кип. 139,5 °С). Он в больших количествах используется в фармацевтической и химической промышленности для апеллирования (введения ацетильной группы СН3СО).

Кетены

Формально кетены можно рассматривать как внутренние ангидриды монокарбоновых кислот. Простейшим соединением этого ряда является собственно кетен. Из его формулы выводят структуры альдокете-нов и кетокетенов:

R\

сн2-=с=о R—сн=с=о Nc=c=o

кетен альдокетен кетокетен

Кетены со времени их открытия Штаудингером (1905 г.) стали ценным материалом для органического синтеза. В последние годы большое значение приобрели также галогенкетены [2.2.32].

Получение кетенов

(1). Дегалогенирование а-галогенацилгалогенидов. а-Галогенацил-галогениды при действии цинка в диэтиловом эфире превращаются в кетены;

I 3 JJ zn CH3S.

снз-c-cf 7 D > ;с=с=о

I \Вг "2ПВГ2 СН8/ Вг

а-бромизобути- диметилкетен

рилбромид

(2). Дегидрогалогенирование ацилгалогенидов. В присутствии третичных аминов ацилгалогениды подвергаются дегидрогалогени-рованию:

у?0 R3N

СНз—сн2—с; —>? СНз—сн=с=о

\Cj —R3NH СГ

метилкетен

Реакции кетенов

Кетенами, как и ангидридами карбоновых кислот, можно проводить ацилирование [2.2.33] Эти реакции протекают по следующему мех

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
винные бокалы купить
нож бьёрклунда
010.060200.019
электрические воздухонагреватели для прямоугольных каналов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)