химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

м щавелевой кислоты выделяется муравьиная кислота.

Муравьиная кислота представляет собой резко пахнущую жидкость с сильным раздражающим действием. Она смешивается во всех отношениях с водой, этанолом и диэтиловым эфиром. Соли муравьиной кислоты называют формиатами. За исключением серебряной и свинцовой солей, они растворимы в воде. Муравьиная кислота является более сильной, чем ее гомологи (см. табл. 2.2.8). Ее отличают от гомологов, используя то, что она восстанавливает аммиачные растворы нитрата серебра или раствор перманганата калия, окисляясь до диоксида углерода и воды:

о

нсоон —? со2 + н2о

При нагревании до 160 °С под давлением муравьиная кислота распадается на диоксид углерода и водород:

нсоон со2 + н2

В присутствии палладия или иридия эта реакция протекает уже при комнатной температуре. При прокаливании формиатов со щелочами выделяется водород:

HCOONa + NaOH ? Na2C03 + Н2

Если формиат калия или натрия быстро нагреть примерно до 360 °С, образуются оксалаты:

A COONa

2HCOONa • I +Н2

COONa

Муравьиная кислота обладает бактерицидным действием и поэтому используется для консервирования фруктовых соков, а также для дезинфекции емкостей для пива и вина. Формиат алюминия используют для пропитки текстильных изделий.

Уксусная (этановая) кислота известна с древности. Она образуется при уксуснокислом брожении алкогольных напитков

о2

СН3—СН2—ОН —77"7Г СН3—СООН •—н2о

По методу ускоренного брожения (Шютценбах, 1923 г.) 6—10%-ные водные растворы спирта помещают в реакторы, наполненные буковыми стружками, снизу подают ток воздуха. Уксусную кислоту также получали наряду с метанолом и ацетоном при сухой перегонке древесины и ее выделяли на этой смеси через кальциевую соль (древесный порошок) в виде так называемого древесного уксуса. В настоящее время ее получают каталитическим окислением ацетальдегида или н-бутана в присут-' ствии марганецсодержащих катализаторов или из метанола и оксида углерода в присутствии иодида кобальта (II) при 150 °С и давлении 20— 50 кгс/см2 («2-Ю6—5-Ю6 Па)

o(Mn2+), А

СН3—СНО СНз—СООН

50(Мп2+). А

СНз—СН2—СН2—СН3 „ и > 2СН3—СООН

—н2о

CO(CoI2), А

СН3—ОН >- СН3—СООН

Уксусная кислота представляет собой жидкость с резким запахом, которая при 16,7 °С затвердевает с образованием кристаллов, напоминающих лед. Поэтому чистая уксусная кислота называется также ледяной уксусной кислотой. Она неограниченно растворима в воде, этиловом спирте и диэтиловом эфире. Соли уксусной кислоты называют ацетатами; ацетаты, кроме ацетатов серебра и ртути(I), хорошо растворимые воде. В отличие от муравьиной кислоты уксусная кислота устойчива к окислению и поэтому часто используется в качестве растворителя для проведения реакций окисления.

Для обнаружения уксусной кислоты используют какодиловую про-бу (Каде, 1760 г.): при нагревании ацетата калия с оксидом мышьяка (III) образуется оксид какодила, представляющий собой жидкость с отвратительным характерным запахом:

д СНзч /СНз

As203 + 4CH3COOK _2С0, 2К,со, > ;As-0-As(2С02, -2К2С03 СНЗ/ \СНЗ

оксид какодила

Уксусная кислота применяется как растворитель, для получения эфиров уксусной кислоты, уксусного ангидрида, хлоруксусной кислоты и др. веществ. 5—8%-ный раствор ее поступает в продажу под названием пищевого уксуса. Ацетат натрия является составной частью буферных растворов. Водный раствор ацетата алюминия (уксуснокислый глинозем) применяют в качестве вяжущего средства во влажных кро-веостанавливающих повязках. Ацетат свинца(II) имеет сладкий вкус (свинцовый сахар), однако чрезвычайно ядовит. Ацетат свинца(IV) является сильным окислителем.

Пропионовая (пропановая) кислота получается окислением пропи-» онового альдегида (пропаналя), доступного с помощью оксосинтеза на базе этилена. Ее используют в пищевой промышленности для предупреждения заплесневения сыров и хлеба.

к-Масляная (бутановая) кислота содержится в животных жирах в виде глицеридов. Впервые она была выделена из них Шеврелем (1823 г.). В свободном виде н-масляная кислота содержится в потовых выделениях. Для ее получения используют маслянокислое брожение углеводов или окисление я-масляного альдегида (бутаналя). «-Масляная кислота представляет собой вязкую, неприятно пахнущую жидкость.

Изомасляная (2-метилпропановая) кислота встречается в свободном виде в цареградских стручках, а в виде эфиров — во многих растениях, например в ромашке. В промышленности ее производят окислением изомасляного альдегида (2-метилпропаналя).

Высшие жирные кислоты. Высшие жирные кислоты, получаемые из природного сырья, обычно имеют четное число атомов углерода и неразветвленную цепь. Они встречаются прежде всего в виде эфиров с низшими спиртами в эфирных маслах, в форме сложных эфиров с высшими спиртами в восках или в виде глицеридов (см. раздел 3.2). К числу важнейших гомологов принадлежит пальмитиновая (гексаде-кановая) и стеариновая (октадекановая) кислоты, которые наряду с олеиновой кислотой содержатся в большинстве жиров и масел животного и растительного происхождения.

Акриловая (пропен-2-овая) кислота может быть получена окислением аллилового спирта или дегидратацией р-оксипропионовой (3-ок-сипропановой) кислоты

(NaOH), Д

но—сн2—сн2—соон — о > сн2=сн—соон

Р-оксипропионовая кислота

Промышленные методы производства акриловой кислоты заключаются в газофазном окислении пропилена, карбонилировании ацетилена и гидролизе акрилонитрила разбавленной серной кислотой

СН2=СН—СНз

СНн=СН СН2=СН—CN

акрилонитрил

ЗО(МоОз), Д

—н2о

CO, H20[NI(CO)4], А

2Н20(Н+), АNH3

СН2=СН—СООН

Акриловая кислота представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом, которая легко полимеризуется в твердую полиакриловую кислоту. Она дает типичные реакции на карбоксильную группу и двойную связь С=С, например вступает в реакцию этерификации, озонируется, присоединяет галогены и галогеноводородные кислоты. В последней из упомянутых реакций в результате —/-эффекта карбоксильной группы наблюдается ориентация присоединения против правила Марковникова.

2Н20(Н+) -NH3

(н+) —н2о

ОН

Iс—соон

Метакриловая (2-метилпропен-2-овая) кислота содержится в виде сложного эфира в ромашковом масле. Синтетически она может быть получена из циангидрина ацетона гидролизом разбавленной серной кислотой с одновременным отщеплением воды:

СНз'

\

сн/

ОН

СНз

HCN |

С=0 СНз—С—CN

СН3 , СНз

—>• сн2=с—СООНСНз

Кротоновая [(?")-бутен-2-овая] кислота образуется по реакции Кневенагеля (см. раздел 2.2.5.3) из ацетальдегида и малоновой (про-пандиовой) кислоты в присутствии пиридина:

сн3—сно + сн2;

соон

соон

(пиридин)

—н2о

СНЗЧ /СООН .

W хсоон ~с°2

сн3

н

/ ^СООН

малоновая кислота

Кротоновая кислота стабильнее, чем ее (Z) -диастереомер — изо-кротоновая кислота.

Олеиновая [^)-октадецен-9-овая] кислота встречается в виде глицерина почти во всех природных жирах и маслах и может быть получена из них гидролизом (расщеплением жиров). Она представляет собой бесцветную жидкость,

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы изучения excel в сзао
радар детекторы silver stone f1 купить
курсы флористики тушино
тип ограждения 1ан

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)