химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

ых с карбонильной группой, на атом галогена приводит к галогенкарбонильным соединениям. Аналогичными продуктами замещения являются также оксикарбонильные соединения, проявляющие как типичные реакции спиртов или соответственно фенолов, так и свойства альдегидов или кетонов. Кроме того, они обладают и некоторыми особыми свойствами, связанными с взаимным влиянием этих функциональных групп.

В тиокарбонильных соединениях атом кислорода карбонильной группы заменен на атом серы.

Хиноны — продукты окисления определенных двухатомных фенолов — представляют собой группу ненасыщенных циклических кетонов, в которых группа С=0 сопряжена с двойной связью С=С. Они могут содержать 1,2- или о-хиноидную, или же 1,4- или л-хиноидную группировку. 1,3-Хиноны не существуют.

1,2- или

о-хиноидная й-хиноидная

система система

Соединения, относящиеся к классу хинонов, также имеют особые свойства и поэтому будут рассмотрены отдельно.

Формально кетены (см. раздел 2.2.5.2, кетены) также следовало бы рассматривать как карбонильные соединения. Однако, благодаря их связи с карбоновыми кислотами, эти соединения причисляют к производным карбоновых кислот.

2.2.4.1. АЛДЕГИДЫ И КЕТОНЫ (КАРБОНИЛНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ) Номенклатура альдегидов и кетонов

По правилам ШРАС названия альдегидов строят из названий соответствующих углеводородов и окончания «-аль». Положение кратных связей, боковых цепей или заместителей указывается цифрами, причем нумерация начинается от альдегидного атома углерода:

5 4 3 2 \у?> . А&

сн3—с"; СН2=СН—СНа—СНа- С ^ СН3—СН—СН2—с^

\н \н I Ni

СНз

этаналь пентен-4-аль 3-метилбутаналь

Однако в отношении соединений этого класса номенклатура IUPAC еще

полностью не укоренилась. Часто используют и старые названия, произведенные от латинских названий кислот, получаемых при окислении

соответствующих альдегидов, например: / ,

н—с^ —>? н—

, Ni х>н

формальдегид acidum form I cum

СНз— »" СНз-С^ j

ХН Х>Н

ацетальдегид acidum acetlcum j

СНз—СНз—C^ - СН8—СНгХН \)Н

пропионовый альдегид acidum propionicum

В подобных названиях алифатических альдегидов положение боковой цепи или заместителя указывается греческой буквой. При этом а-атомом является соседний с карбонильной группой атом углерода, например:

в у Р а ^° СНз—СН2—СН—СНг—С

I -\н

ОН

6-оксивалериановый альдегид

Некоторые альдегиды имеют также и тривиальные названия (см. табл. 2.2.6).

Названия кетонов строят из названий исходного углеводорода и окончания «-он».

При необходимости цифрой указывается номер атома углерода карбонильной группы, причем он должен быть по возможности наименьшим, например:

5 4321 123456

СНз—СН2—СН2—С—CHW СН2=СН—С—СН2—СН—СНз

II II I

О О СНз

пентанои-2 5-метилгексен-1-он-3 циклогексанон

Используется также и такой способ наименования, при котором в порядке возрастания величины называют оба углеводородных радикала, связанных с карбонильной группой, и добавляют слово -кетон:

СНз—СН2—С—СН8 СН2—СН—С—СН=СН2

II II

О О

метилэтилкетон дивинилкетон

(бутанон-2) (пентадиен-1.4-он-3)

В ряду алифатических соединений для обозначения атомов углерода также используют буквы греческого алфавита, например:

в о а: Р'

СНз—СН—С—СН2—СН2-С1

I II

С1 о

а,0' -д и хлорд и эти лкетон

Многие кетоны имеют также и тривиальные названия (см. табл. 2.2.7). Если в би- или полифункциональных соединениях карбонильная группа отмечается в префиксе, то альдегидная группа обозначается как оксо- или формил-, а кетонная — оксо- или кето-.

Физические свойства альдегидов и кетонов

За исключением газообразного формальдегида, низшие альдегиды и кетоны представляют собой подвижные жидкости. Их летучесть падает с увеличением молекулярной массы. Температуры кипения альдегидов и кетонов (табл. 2.2.6 и 2.2.7) ниже температур кипения соответствующих им спиртов, так как карбонильные соединения сами по себе не образуют водородных связей. Правда, их температуры кипения выше таковых для углеводородов со сходной молекулярной массой, поскольку между молекулами альдегидов и кетонов существует диполь-дипольное взаимодействие. Дипольный момент карбонильной группы равен 2,7 D.

Получение альдегидов и кетонов

Поскольку как альдегиды, так и кетоны содержат карбонильную группу, то многие методы их получения сходны. Наряду с этим существует ряд особых способов, пригодных для синтеза только альдегидов или только кетонов.

(1). Окисление или дегидрирование первичных или вторичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (2)]. Кроме уже упоминавшихся способов имеет значение метод окисления по Оппенауэ-ру (1937 г.). Оно представляет собой процесс, обратный реакции восстановления по Мейервейну — Пондорфу — Вёрлею [см. ниже: реакции альдегидов и кетонов, реакция (11)], и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трег-бутилата алюминия, например:

R\ CTT3v |А1[ОСН(СН3)2Ы СНзч

;сн—ои+ ;с=о ? ;с=о+ ,)сн—он

W . СНз' R' СНз'

Вначале образуется алкоголят алюминия вторичного спирта, дающий комплекс с ацетоном. Внутри последнего происходит перенос гидрид-иона от алкоксидного остатка на карбонильную группу:

\ (СИзСТЮа К\ (CH3)2C=0 R TOT) fit) г„

СН-ОН — > СП—О-а/ >? К\К Ч1/СИз •

R/ -(СНОСНОЙ R/ /CNOC\

R и СН$

? > )/CII3 v V=0(CH3)2CHOal „/

W II CH3

а/ = Al/з

Первичные спирту окисляются в альдегиды в том случае, если вместо ацетона в качестве акцептора гидрид-иона используют 1,4-бен-зохинон (л-хинон). Ц условиях реакции Оппенауэра двойные связи С=С не затрагиваются, что позволяет получать непредельные альдегиды и кетоны.

(2). Расщепление гликолей (1,2-диолов) (см. раздел 2.1.3.1). (3). Озонолиз алкенов (см. раздел 2.1.3.1).

Название Структурная формула Tq пл" Tq кип->

Ацетон (диметилкетон, пропа- СНз—СО—СН3 —95,0 56,1

нон)

Метилэтилкетон (бутанон-2) СН3—СО—СН2—СН3 —86,4 79,6

Диэтилкетон (пентанон-3) СН3—СН2—СО—СН2—СН3 —42,0 101,7

Пинаколин (3,3-диметил бута- СН3 —52,5 106,2

нон-2) |

СНз—С—СО—СНз

:

СНз

Метилвинилкетон (бутен-3-он) СН3—СО—СН=СН2 79,1

Циклопентанон Х/"^ —51>3 130,6

Циклогексанон ( \=0 —31,2 156,7

Циклогептанон j^J ^)=Q 179,0

Ацетофенон (метилфенилкетон) ^ ^>—СО—СН3 19,6 202,3

Стабильная модификация.

Бензофенон (дифенилкетон) ^ ^—СО—^ ^ 49 305,4

(4). Оксосинтез (гидроформилирование, Ройлен, 1938 г.) [2.2.18]. При температурах от 30 до 200 °С и давлении 100—400 кгс/см2 («ЫО7 до 4-107 Па) в присутствии дикобальтоктакарбонила олефины присоединяют водород и монооксид углерода с образованием альдегидов. Обычно получается смесь изомеров:

СО, Н2(Со2(СО)8). д

R-CH=CH2

R—СН2—СН2—СГ

R—CH-CF

I ЧН СН3

В определенных условиях могут получаться также и кетоны, например:

со. н2

2R—СН=СН2 >• (R—СН2—-СН

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить фактурную штукатурку для стен
как перевести деньги со смартса на мтс
Epson WorkForce Pro
обслуживание чиллеров ebara

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)