химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

антрон

Антранол (10-оксиантрацен) представляет собой нестабильное желтое соединение, превращающееся при быстром нагревании в антрон (10-оксо-9,10-дигидроантрацен):

антранол

Кетоформа антрона растворяется при нагревании в щелочах, при последующем подкислении выделяется енольная форма — антранол.

Поскольку в этом случае атом водорода мигрирует через кольцо, то такое явление носит название трансанулярной таутомерии.

Стильбэстрол [(?)-3,4-бис(4'-оксифенил)гексен-3, т. пл. 171 °С] об-ладает сильными эстрогенными свойствами, многократно превосходящими аналогичные свойства эстрона (см. раздел 3.7.3.).

.ОН

. ГУ

но '

Пирокатехин (1,2-диоксибензол) является двухатомным фенолом, которым богаты многие растения, например рода catechu. В относительно больших количествах содержится также в каменноугольной смоле и выделяется из этого источника в промышленных масштабах. Синтетически пирокатехин получают обработкой салицилового альдегида (2-окси-бензальдегида) пероксидом водорода и едким натром (реакция Дакина, 1909 г.);

а

СН0 H2Q2(NaOH) f^°Hнсоон L JL

он ^-^юн

салициловый пирокатехин

альдегид

Другой способ синтеза состоит в нуклеофильном замещении 2-хлорфенола (или 1,2-дихлорбензола) при действии 20%-ного водного раствора едкого натра в присутствии сульфата меди (II).

0Н HO-(CUSO4), д ^ f^Y^0H

ci ~сг "^Аон ?

Пирокатехин — кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде. С хлорным железом (III) дает изумрудно-зеленое окрашивание, изменяющееся на красное при прибавлении карбоната натрия. Пирокатехин прекрасный восстановитель. Оксид серебра в диэтиловом эфире окисляет его в 1,2-бензохинон (о-бензохинон):

^-2Ag

ОН

°Н А8,0

?-Н2о К^ЧО

1,2 бензохинои

Пирокатехин используют в качестве проявителя в фотографии. Резорцин (1,3-диоксибензол) получают щелочным плавлением бен зол-1,3-дисульфокислоты:

so8H ОН2Na2S03, —2H20

S03H

4NaOH. Д

Образует с хлоридом железа(III) фиолетовое окрашивание. Резорцин обладает слабыми восстановительными свойствами. С другой

стороны, при каталитическом гидрировании пли восстановлении амальгамой натрия он легко превращается в циклогександион-1,3

ОН О

При взаимодействии с уксусным ангидридом резорцин дает диаце-тат, при реакции с гидроксиламином — диоксим циклогексен-4-дио-на-1,3:

2(CHSCO)20 ^

—2CH3COOH

ОСОСНо

2NH2OH

—2Н20

ОСОСНзNOH

Эти данные указывают на наличие кетоенолыюй таутомерии:

ОН О

ОН

Каннабидиол является психоактивной (психотропной) составной частью смолы растения Canabis sativa, используемой для приготовления препаратов гашиша или марихуаны. Другими составными частями являются А9-тетрагидроканнабинол и каннабинол [2.2.13]:

А9-Тетрагидроканнабинол образуется в растениях, вероятно, в результате внутримолекулярного присоединения фенольной гидроксильной группы к пропен-2-ильной группе каннабидиола.

Гидрохинон (1,4-диоксибензол) получают обычно восстановлением-1,4-бензохинона (n-бензохинона) сернистой кислотой или железом:

О ОН

(см. начало раздела 2.2.4) и соляной кислотой он дает красное окрашивание, то эту реакцию используют для идентификации соединения, например в бумаге. Как и резорцин, флороглюцин ацилпруется уксусным ангидридом, а с гидроксиламином дает триоксим кетоформы.

2.2.3. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Формально простые эфиры можно рассматривать как ангидриды спиртов и/или фенолов. С другой стороны, они являются производными воды, образованные путем замещения в ней обоих атомов водорода на углеводородные остатки. Если оба водорода замещены на одинаковый радикал, то говорят о симметричном простом эфире, в противном случае получаем несимметричные простые эфиры:

R—О—R R—О—R'

В зависимости от рода углеводородных остатков различают диал-киловые, диариловые и арилалкиловые простые эфиры. Последние называются также фениловыми эфирами. Непредельные эфиры типа

R4 /О-R'"

)с=с(

R'/ XR"

называются эфирами е но лов.

Наконец, некоторые гетероциклические соединения, такие как окси-раны, оксоланы или 1,4-диоксаны (см. раздел 2.3), учитывая их химические свойства, также причисляют к простым эфирам.

Номенклатура простых эфиров

По номенклатуре ШРАС симметричные эфиры называют как диал-киловые, дициклоалкиловые, диариловые и т. д. эфиры, например:

снз-о-сн, /Г\-о-/1\ Г\-о-^Л

диметиловый эфир дициклогексиловый эфир дифениловый эфир

Несимметричные эфиры, напротив, рассматриваются как алкокси-, циклоалкокси-, арилокси- и т. д. производные углеводородов. При этом больший радикал считается основным соединением, например:

СНз—СН2—О—СН3

метоксиэтан

Однако часто это соединение называют также метилэтиловым или этилметиловым эфиром. Некоторые соединения и прежде всего ряд алкилариловых эфиров имеют тривиальные названия:

,ОСН3 >OC2Hs ^ ^ ЛЭСНз

анизол фенетол неролин

(метоксибензол) (этоксибензол) (2-метоксинафталин)

Физические свойства простых эфиров

Низшие простые эфиры в большинстве своем представляют подвижные жидкости. Поскольку простые эфиры не могут образовывать межмолекулярные водородные связи, они не ассоциированы и поэтому значительно более летучи, чем спирты или фенолы с тем же числом атомов углерода (табл. 2.2.5). Они имеют меньшую плотность, чем вода, и за немногим исключением (например, циклические эфиры, 1,2-димет-оксиэтан, полиэтиленгликоль) в ней нерастворимы или плохо растворимы.

ТАБЛИЦА 2.2.5. Физические свойства некоторых простых эфиров

Название

Структурная формула

Т. пл.,

°С

Т. кип. °С

Диметиловый эфир Метоксиэтан Диэтиловый эфир

Ди-к-пропиловый эфир Дивиниловый эфир Диаллиловый эфир

Анизол (метоксибензол)

Фенетол (этоксибензол)

Неролин (2-метоксинаф-талин)

Дифениловый эфир138,5

CHj—О—СНз СНз—СН2—О—СН3 СНз—СН2—О—СН2—СНз116,3 («-модификация)

СНз—СН2—СН2—О—СН2—СН2—СНз-122,0

СН2=СН—О—СН=СН2 —101,1

сн2=сн—сн2—о—сн2—сн=сн237,330,0 72,3

26,9 28,2

22,5

—23,6

7,6

34,6

90,1 28,3 94172 274

259 205

Эл7.

Многие соединения этого ряда обладают приятным («эфирным») запахом и поэтому используются в производстве парфюмерных изделий.

Получение простых эфиров

В большинстве способов получения простых эфиров исходят из спиртов или фенолов.

(1). Межмолекулярная дегидратация спиртов. В присутствии концентрированной серной кислоты, безводной фосфорной кислоты или таких катализаторов, как оксид или фосфат алюминия, из двух молекул спирта отщепляется молекула воды, в результате чего получают простые эфиры. В зависимости от структуры спирта и условий проведения процесса реакция может протекать по механизму А\ и А2.

R-OH + Н+ +=± R-OH2

Al R-OH2 Я+ + Н20

R+ + HOR R-O-R

А2 R-80RЈ5H, R-O-R R-O-R

Н 2 Н

В случае механизма А\ стадией, определяющей скорость, является гетероЛиз алкилоксоний-иона, при механизме А2 — нуклеофильное замещение алкилоксоний-иона молекулой спирта [см. раздел 2.2.1, получение галогенуглеводородов, способ (3)]. При реакции с концентрированной серной кислотой возможно также участие в реакции алкилсуль-фата или диа

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
раствор для лицевого кирпича
наклейка урал
столы с камнем купить
кухонные стеллажи металлические

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)