химический каталог




Основы физической органической химии

Автор Л.Гаммет

ом и Рендаллом в 1921 г., не обладает универсальной применимостью.

Когда в 1923 г. появилась теория Дебая — Хюккеля, Бренстед сразу же применил ее к кинетическим проблемам и показал [10], что она хорошо описывает влияние солей на скорость реакции (III), если присутствуют только однозарядные ионы; в присутствии многозарядных ионов обнаруживались значительные отклонения (табл. 7.1). Бренстед считал, что картина согласуется с принципом специфического взаимодействия ионов, предложенным им в 1922 г., так как реагирующие ионы и образующийся из них критический комплекс заряжены отрицательно и поэтому особенно подвержены влиянию природы и валентности положительно заряженных ионов.

Обо всем этом быстро забыли под влиянием восторгов, которые вызвала теория Дебая — Хюккеля. В 1930 г. Ливингстон [49] привел ныне хорошо известный рисунок,* на котором было показано влияние солей на реакции шести пар ионов различных типов зарядности от [Co(NH3)5Br]2+ + Hga+ до [Со(МНэ)5Вг]2+ + ОН-. Для каждого типа экспериментальные точки хорошо укладывались на прямые, соответствующие предельному закону. Этот рисунок воспроизводился снова и снова, вошел во многие общие учебники по физической химии и даже в некоторые учебники по химической кинетике. Ливингстон сообщил, что «точки отражают все эксперименты, в которых добавленные соли относились к одно-одновалентному типу», но не объяснил, почему не использованы данные по другим солям. В учебниках часто не приводится и эта оговорка.

* См., например, [53, 54]. —Прим. перев.

На этом фоне появление статьи Олсона и Симонсона вызвало нечто вроде шока. Одни считали это революцией, которую стоит (или не стоит) приветствовать, другие заявляли, что в статье не содержится ничего принципиально нового, а, по мнению многих, сама постановка таких вопросов являлась признаком не очень хорошего вкуса. Во всяком случае, важный позитивный вклад, сделанный Олсоном и Симонсоном, был в основном забыт. Это всеобщее смятение является примером неприятных последствий, к которым приводит распространенная педагогическая ошибка, заключающаяся в преуменьшении или замалчивании недостатков теории.

280

Глава 7

Солевые эффекты

281

ЛИТЕРАТУРА

1. Харнед Г., Oi/эн В., Физическая химия растворов электролитов

ИЛ, М., 1952.

2. Робинсон Р., Стоке Р., Растворы электролитов, ИЛ, М., 1963.

(3. Fuoss R. М., Accascina P., Electrolyte Conductance, Interscience

Publishers, New York, 1959.

4. Zollinger H., Helv. Chim. Acta, 36, 1723 (1953).

5. Nielsen R. F., J. Am. Chem. Soc, 58, 206 (1938).

6. Barrett J., Baxendale J. E., Trans. Faraday Soc, 52, 210 (1958).

7. LaMer V. K-. Mason C. F., J. Am. Chem. Soc, 49, 410 (1927).

8. LaMer V. K-, Fessenden R. W., J. Am. Chem. Soc, 54. 2351 ?> (1932).

9. Olson A. R., Simonson T. R., J. Chem. Phys., 17, 1167 (1949)

10. Bresnsted L. N.,Delbanco A., Z. Anorg. Allgem. Chem., 144, 248 (1925).

11. Von Kiss A., Vass P., Z. Anorg. Allgem. Chem., 217, 305 (1934).

12. Rudra L., Das M. N.. J. Chem. Soc, A1967, 630.

13. Indelli A., Nolan G., Jr., Amis E. S., J. Am. Chem. Soc. 82 3237 (1960).

14. Indelli A., Trans. Faraday Soc, 59, 1827 (1963).

15. Burnett R. L., Hammett L. P., J. Am. Chem. Soc, 80, 2415 (1958).

16. Brssnsted J. N., Medd. Kgl. Vetenskapsakad. Nobelinst. 5 1 (1919).

17. Bresnsted J. N„ Pedersen K-, Z. Physik.Chem., 103, 307 (1923).

18. Davidson N.„ Statistical Mechanics, McGraw-Hill Book Co. New York, 1962.

19. Guggenheim E. A., Phil. Mag., 19, 588 (1935); Guggenheim E. A., Turgeon J. C, Trans. Faraday SoC, 51, 747 (1955).

20. Scatchard G., в книге «The Structure of Electrolyte Solutions* (Hamer W. J., ed.), John Wiley & Sons, New York, 1939, p. 9.

21. Lewis G. N., Randall M., Thermodynamics, 2nd ed., rev. by Pitzer K. S., Brewer L., McGraw-Hill Book Co., New York, 1961, p. 327.

22. Bjerrum N.. Kgl. Danske Videnskab. Selskab. Mat.-Fys. Medd. 7 (9), (1926).

23. DaviesC. W., J.Chem. Soc, 1938, 2093; Discussions Faraday Soc, 24, 83 (1957).

24. Guggenheim E. A., Discussions Faraday Soc, 24, 53 (1957).

25. DaviesC. W., Williams I. W., Trans. Faraday Soc, 54, 1547 (1958).

26. Denney T. 0., Monk С. В., Trans. Faraday Soc, 47, 992 (1951); Davies C. W., Wyatt P. A. H., ibid., 45, 770 (1949).

^7. Паулинг Л., Прирэда химической связи, Госхимиздат, М., 1947.

28. Wynne-Jones W. F. К-, J. Chem. Sic, 1931, 785; см. также Davis М. М., Acid-Base Behavior in Aprotic Organic Solvents Natl. Bur. Std. U. S. MDHDgraph 105, 1953, p. 41 и сл.

29. Long F. A., McDeait W. F., Chem. Rev., 51, 119 (1952).

30. Setchenoo J., Z. Physik. Chem., 4, 117 (1889).

31. Neuberg C, Biochem. Z., 76, 107 (1915).

32. Thomas A. W., Colloid Chemistry,-McGraw-Hill Book Co., New York, 1934, p. 344.

33. Traube J., J. Phys. Chem., 14, 452 (1910).

34. Tammann G., Aggregatzustande, Voss, Leipzig, 1923.

35. Gibson R. E., J. Am. Chem. Soc, 56, 4, 865 (1934); ibid., 57, 284 (1935). i

36. Frank H. S., Evans M. W., J. Chem. Phys., 13, 507 (1945).

37. Gib

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Основы физической органической химии" (3.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы кройки и шитья для начинающих в новокосино
сегодня курсы логистика японские
Установка автосигнализации Pandect X-1700
купить контактные линзы почтой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)