. Системы, описываемые двумя функциями кислотности . 370

9.18 Неопределенность понятия силы основания 373

9.19 Определение величин рК°° 373

9.20. Наложение эффектов среды при спектрофотометрич"Скоч опречелении основности 374

9.21. Мето1ы введения поправок на эффекты среды .... 381

9 22. Другие способы определения силы слабых оснований 382

9.23. Температурные коэффициенты 384

9.24. Кислотно-основные реакции в плохо диссоциирующих растворителях 388

9.25. Поведение индикаторов в нитрометане и сульфолане 389

9.26. Кислотно-основные реакции в диметилсульфоксиде . 394

9.27. Функции кислотности и сила оснований в других высокоосновных средах 397

9.28 Скорости реакций в спльноосновных средах 398

9.29. Основность алкоголятов щелочных металлов .... 401

Литература 403

Глава 10. Скорости реакций с участием кислот и оснований . . 407

10.1. Общий кислотный и общий основной катализ .... 407

10.2. Катяпитич°ское уравнение Бренстеда 410

10 3. Стятнстич=скпе поправки 411

10.4. Пространственные эффекты 412

10.5. Кзтатитическое уравнение Бренстеда и теория переходного состояния 412

10.6. Катализ молекулами растворителя, ионами лиония и лиата 414

10.7. Распознаваемость общего кислотного и общего основного катализа - 416

10.8. Скорости реакций переноса протона 417

10.9. Теория электронных смещений 418

10.10. Гщратация ацетальдегида 419

10.11. М"ханизм гидратации, каталиэиоуемой основаниями 420

10.12. Механизм гидратации, катализируемой кислотами . 423

10.13. Катализ в реакции енолизанин , . 424

10.14. Циклические переходные состояния , . 427

10.15. Гидролиз эфиров 429

10.16. Коивые типа «колокола» и «перевернутого колокола» 431

10.17. Образование оксичов и другие подобные реакции . 4Уэ

10.18. Пиролиз фенилиминолактона 438

10.19. Катализ кислотами Льюиса , 443

Литература

Глава 11. Количественные зависимости между строением и реакционной способностью 448

11.1. Абстрактная теория 448

11.2. Принцип линейной зависимости свободных энергий . . 449

11.3. Зависимость между константами скоростей и равновесий 451

11.4. Линейные зависимости между изменениями свободных энергий 451

11.5. Корреляции Геттлера 452

11.6. Сила кислот и скорость гидролиза их эфиров .... 454

11.7. Фенолы и карбоновые кислоты 455

11.8. Электронная интерпретация 456

11.9. Уравнение Гаммета 457

11.10. Пространственные эффекты 461

11.11. Прямые резонансные взаимодействия 461

11.12. Нормальные константы заместителей 462

11.13. а--Константы 465

11.14. а--Константы . . . • 465

11.15. Недостаточность двух значений о 467

11.16. Закономерности прямого резонансного взаимодействия 467

11.17. Уравнение Юкава— Цуно 468

11.18. Проблема случайных и систематических отклонений 470 1J 19 Затухание электронных влияний в боковой цепи . . 472

11.20. Суммарное влияние нескольких заместителей . . . 473

11.21. Пространственные препятствия резонансу 474

11.22. Природа пространстпенных эффектов 476

11.23. Аддитивность пространственных эффектов 479

11.21. Дальнейшие ограничения применимости принципа линейной зависимости споботных энергий 480

11.25. Индукционный и резонансный эффекты 482

11.26. Уравнение Тафта 484

11.27. Исторические сведения 486

11.28. Корреляция реакционной способности алифатических

и ароматических соединений 487

11.29. Анализ Экснера 491

11.30. «Гибки?» и «жесткие» молекулы 495

11.31. Влияние растворителей на б^Д^ и б^Дц0 496

Литература 499

Глава 12. Влияние строения на изменения энтальпии и энтропии 504

12.1. Изокинетическая зависимость .... 504

12.2. Изоэнтропийные реакционные серии 506

12.3. Изоэнтальпийные реакционные серии 508

12.4. Изокинетическая температура 509

12.5. Надежность установления изокинетической зависимости 511

534

Глава 12

12.6. Пределы существования изокииетической зависимости 513

12.7. Непостоянство энтальпийиых и энтропийных влияний 515

12.8. Структурные влияния и статистическая термодинамика 517

12.9. Предположения 518

12.10. Следствия 519

12.11. Подтверждения 520

12.12. Другие подходы 523

Литература 524

УВАЖАЕМЫЙ ЧИТАТЕЛЫ

Ваши замечания о содержаниии книги, ее оформлении и качестве перевода просим присылать по адресу: 129820, Москва, И-ПО, ГСП, 1-й Рижский пер, д. 2, издательство «Мир».