химический каталог




Основы физической органической химии

Автор Л.Гаммет

тся к внешним и внутренним вкладам соответственно. Отсюда

(31)

(32)

бЛДЯ°=(1 + у) bRAH°nt + p\AS0 (L+Y)»BAFF?NI

=Р+

Для объяснения существования изокинетических и изо-равновесных зависимостей предположения Хеплера необходимо дополнить правилом о независимости отношения

(dRAHmi)/(bRAS°) от строения в тех случаях, когда эти зависимости выполняются.

Леффлер и Грюнвальд [3] считают, что отсутствие изо-кинетической или изоравновесной зависимости свидетельствует о наличии более чем одного механизма взаимодействия заместителя с реакционным центром. С этой точки зрения величина 6лД1п0, которая не равна нулю, но и не пропорциональна bRAEp, отражает наложение одного механизма взаимодействия на другой, который определяет значение bRAEp. Величина bRAd\r\Q/dT, которая тоже не равна нулю, отражает влияние первого механизма. Однако отсутствие изокинетической или изоравновесной зависимссти нельзя непосредственно объяснить с помощью дальнейшего подразделения величины bRA{EpЕг) на составляющие, отвечающие влияниям различных механизмов взаимодействия. Эта величина не зависит от температуры и останется таковой, сколько раз и какими бы способами мы ее ни делили.

7. 8. 9.

10. 11.

Le]\ler J. E., Grunwald E., Rates and Equilibria of Organic Reactions, John Uiley & Sons, New York, 1963. b/unch G. b.K; AixonA. C, J. Am. Chem. Soc,58, 2499 (1936). lommtla Ann. Acad. Sci. Fenmcae, A57, (13), 3 (1941). Inguld C. Nathan w. S., J. Chem. Soc, 1936, 222; Evans D. P. .Gordon J.J., Watson H.B., ibid., 1937, 1430; Smith H. A., Levenson H. S.. J. Am. Chem. Soc, 61, 1173 (1ЬЗЬ). Davies G., Evans D. P., J. Chem. Soc, 1940, 339. Tomnulu E., hinshelwood C. N., J. Chem. Soc, 1928, 1801. Wilson J. M., Gore N. E., Sawbridge J. ?., Cardenas-Cruz F., J. Chem. Soc, B1967, 852.

12.

13.

14. 15. 16.

17. 18. 19. 20.

21. 22. 23.

24.

Yukawa Y., Tsuno Y., J. Am. Chem. Soc, 79, 5530 (1957). Exner O., Coll. Czech. Chem. Commun., 29, 1C94 (1Ь64). См. также iMandel J.f Linrug F. J., Anal. Chem., 29, 743 (1957) и [3J, p. 323.

Price F. P., Jr., Hammett L. P., J. Am. Chem. Soc, 63, 2387 (1941)

Fitzpatrick F. W., Gettler J. D., J. Am. Chem. Soc, 78, 530 (1956).

Fiarman I. D., Gettler J. D., J. Am. Chem. Soc, 84, 961 (1962). Brooks D. W., Gettler J. D., J. Org. Chem., 27, 4469 (1962). Love P., Cohen R. В., Ta\t R. W., J. Am. Chem. Soc, 90, 2455 (1968).

Goulden J. D. S., Spectrochim. Acta, 6, 129 (1954).

Hepler L. G., J. Am. Cliem. Soc, 85, 3089 (1963).

Laison J. W., Hepler L. G., J. Ory. Chem., 33, 3961 (1968).

Button P. D., Hall F. A)., Reece I. H., Spectrochim. Acta, 22, 1825

(196b), J. Chem. Soc, Bi967, 7C9.

Chen U. T. Y.. Laidler K- J-, Trar.s. Faraday Soc, 58, 480 (1962). Fernandez L. P., hepler L. G., J. Am. Chem. Soc, 81, 1783 (1956). Allen G. F., Robinson R. A.. Bower V. ?-, J. Hi>s. Chem., 66, 171 (1962).

Dickinson J. D., Eaborn C, J. Chem. Soc, 1959, 3036.

ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА

ОБЩАЯ

25. Пальм В. А., Основы количественной теории органических

реакцил, изд-во «Химия», Л., 1967, гл. 12.

К РАЗДЕЛУ Г2.12

26. Bolton P. D., Hall F. М., J. Chem. Soc, В1969, 259 (развитие

метода Хеплера).

ЛИТЕРАТУРА

1. Rogtnsky S., Rosenkewitsch I., Z. Physik. Chem., BIO. 47 (1930);

Hammett L. P.. J. Chem. Phys., 4, 613 (1936); Fairclough R. A.,

Hinshetwood C. N.. i. Chem. Soc, 1937, 538, 1573.

2. Leiller J. ?., J. Org. Chem., 20. 1202(1955).

Содержание

Содержание

Предисловие 5

Из предисловий автора к первому и второму изданиям . . 8

Глава 1. Введение , ц

Глава 2. Термодинамика реакций в растворах 14

2.1. Химический потенциал 14

2.2. Изменение энергии Гиббса в процессе химической реакции 16

2.3. Условие равновесия химической реакции 18

2.4. Приближение разбавленного раствора 19

2.5. Стандартный потенциал 20

2.6. Закон равновесия в приближении разбавленного раствора 21

2.7. Коэффициент активности 22

2.8. Точный закон равновесия 23

2.9. Знак производной (d\ajdc)T 23

2.10. Активность и стандартная активность 25

2.11. Константы равновесия в различных средах 26

2.12. Число и выбор компонентов 26

2.13. Формальные и истинные значения химического потенциала 27

2.14. Функция q° 31

2.15. Уравнение Гиббса — Дюгема 33

2.16. Молекулярные веса в растворе 34

2.17. Уравнение Гиббса— Дюгема для многокомпонентных систем 35

2.18. Растворы электролитов 36

2.19. Температурный коэффициент химического потенциала 39

2.20. Мольная энтальпия и мольная энтропия как функции 40 концентрации

2.21. Зависимость константы равновесия от температуры . 43

2.22. Экспериментальное определение энтальпии и стандартной энтропии реакции 44

2.23. Проблема точности определения Д7Г° и AS° 45

2.24. Формальные значения стандартной энтальпии, энтропии

и теплоемкости 46

2.25. Влияние давления 48

Литература 49

Глава 3. Элементы статистической термодинамики

3. 1. Необходимость статистической термодинамики . . . .

3. 2. Стати

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Основы физической органической химии" (3.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
что такое муниципальное жилье
Стол журнальный Олимп Маджеста - 3 с пескоструем
чугунные сковородки
аренда авто с водителем бизнес класса в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)