химический каталог




Основы физической органической химии

Автор Л.Гаммет

та и Дейрупа 19] и недавней работы Иорген-сона и Хартера [10] известна серия первичных нитроани-линов, которая позволяет иметь значения / по крайней мере для двух индикаторов в любых смесях серной кислоты с водой вплоть до концентрации 98%. Зависимость lg/ от процентного содержания кислоты показана на рис. 9.1. В каждой области перекрывания разность lg/ двух любых индикаторов близка к постоянной величине; индикаторы 6 и 7,8 являются скорее кажущимся, а не реальным исключением. В табл. 9.1 приведены рК°" использованных индикаторов, а в табл. 9.2 показано, как изменяется Я0 с изменением концентрации серной кислоты. Зависимость Н0 от концентрации кислоты изображена на рис. 9.2.

Эйтс и Уэй [11] повторно определили рХ°° ряда первичных нитроанилинов, опираясь на тщательные измерения

о w го зо 40 so во То То so т

Содержание HzSOA,%

Таблица 9.1

HaSOi" нею*6

2,50

0,99

—0,29 —0,29

—1,03 —1,07

—1,78 —1,79

—2,43 -2.41

—3,27 —3,20

—3,27

—4,53 —4,26

—5,54 —5,25

—6,14 —6,12

—6,68 —6,69

—8,22 —8,56

—9,46 —9,77

—9,71

—10,10

рК°° индикаторов типа Н, ш смесях сериал кислота—вода и хлорная кислота—вода

Индикатор

.и-Нитроаиилин

л-Нитроанилии

о-Нитроанилии

4-Хлор-2-нитроаиилин

2,5-Дихлор-4-нитроаиилии

2-Хлор-6-иитроавилив

2,6-Дихлор-4-нитроаиилии

2,4-Дихлор-6-нитроаиилин

2,4-Динитроаинлин

2,6-Диинтроаннлин

4-Хлор-2,6-дииитроаиилин

2-Бром-4,6-дииитроаиилвн

3-Метил-2,4,6-трииитроаиилии

3-Бром-2,4,6-трииитроанилин

3-Хлор-2,4,6-триинтроаиилин

2,4,6-Трииитроанилии

349

Количественное изучение кислот и оснований

в'смесях^хлорной кислоты с водой, и получили значения Н0 для этих смесей до концентрации хлорной кислоты 78,6%. Найденные ими величины рК°° приведены в табл. 9.1; в большинстве случаев они почти равны полученным в смесях серной кислоты с водой. Следует отметить, что константа для 2,4-динитроанилина основывает-14 1 1 1 п—~г12 - 10 - / /и"!8 - 1 / Ао-4 /// / /Иа2

0

п 1 1 1 1

"О 20 40 60 80 100 Содержание H2SQj,/4

Рис. 9.2.'Функции'кнслотности для смесей серной кислоты с водой.

ся на более старых данных, полученных визуальной колориметрией, и , вероятно, является одной из наименее «адежных величин, полученных таким образом в смесях серной кислоты с водой. Значения Я0 для водных растворов хлорной и "серной кислот замечательна близки при концентрации ниже 50%. При более высоких концентраКоличественное изучение кислот и оснований

35]

12

« О

as

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100

*

о,п 0,01 0,05

—0,31 —0,53 —0,55

—0,66 —0,99 —0,97

—1,01 —1,47 —1,42

—1,37 —1,96 —1,85

—1,72 —2,44 —2,35

—2,06 —2,93 —2,882,41 —3,46 —3,42

—2,85 —4,01 —4,02

—3,38 —4,54 —4,653,91 —5,11 —5,32

—4,46 —5,91 —6,06

—5,08 —6,73 —6,87

—5,80 —7,65 —7,79

—6,56 —8,53

—7,34 —9,44

—8,14 —10,30

—8,92 —11,14

—9,85 —11,89

—12,2

—0,06 —0,69 —1,28 —1,86 —2,46 ?3,10 —3,82 —4,55 —5,31 6,15 7,07 !—8,13 -9,13 -10,1611,84

—13,23 13,610,026

[—0,059 1—0,086 —0,124 —0,175 0,246 —0,341 ?0,454 1—0,604 —0,793 —1,040 1,363 1,765 —2,282 —2,79 3,51 1—4,470,28 0,03 0,228 0,367 0,479 0,572 0,653 0,726 0,782, 0,853 0,9101 0,962 1,014 1,061 1,106 1,1481 1,187 1,221 1,249

—0,17

—0,28

—0,43

—0,64

—0,89

—1,15

—1,41

—1,68

—2,07

—2,53

—3,00

—3,50

—4,07

—4,74

—5,45

—6,19

—6,95

—7,70

—8,60

циях кислотность растворов хлорной кислоты увеличивается быстрее, чем кислотность растворов серной кислоты. Так, Н0 равна —10,75 для 80%-ной НС104 и —7,34 для 80%-ной H2S04.

Функции Н0, построенные при использовании только первичных нитроанилинов, известны для водных растворов соляной кислоты (до концентрации 38%), фосфорной кислоты (до 85%) и л-толуолсульфокислоты (до 55%) {13]. Известны также функции кислотности для смесей HF — Н20 с содержанием кислоты от 0 до 100% 114, 15], DC1 — DaO, DjjSOa — D20 [16] и для ряда смесей других кислот с водой [7], но не все из них построены при использовании только первичных нитроанилинов. Функции кислотности дейтерированных систем близки к таковым для соответствующих протиевых аналогов.

9.5. ИСТОРИЧЕСКИЕ СВЕДЕНИЯ*

В 1923 г. и, вероятно, даже немного позже я с удовлетворением сообщал студентам в курсе качественного анализа, что НС1 в бензоле является менее сильной кислотой, чем в воде, так как в бензоле ионизация происходит в меньшей степени, и что это подтверждается отсутствием реакции между карбонатом кальция и бензольным раствором НС1. К 1927 г. я уже не сомневался, что: 1) вода является основанием в том же смысле, что и аммиак; 2) в водном раетворе ионы водорода в действительности находятся в форме Н30+, что аналогично NH4 в жидком аммиаке; 3) если руководствоваться данными по скорости или равновесию любой гомогенной реакции, то в бензоле HCI является более сильной кислотой, чем в воде; 4) выступая в качестве основания, вода маскирует или нивелирует различия в силе сильных кислот и препятствует оп

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Основы физической органической химии" (3.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы excel для финансистов юго-западная
кухонные часы настенные
курсы современной флористики москва
заказать микроавтобус недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)