химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

омидах и иодидах координационное число галлия равно 4 [501]; в большинстве же комплексных фторидоз оно равно б [И]). Некоторые из этих комплексов весьма устойчивы. Например, кристаллический NH4GaCl4 хорошо растворяется в воде без заметного гидролиза. Особенно характерно образование фторогаллатов общей формулы M3GaF6, где М — щелочной металл [877]. Известен ряд соединений [869, 1241], выделенных из водных растворов при взаимодействии фторида галлия с фторидами Li, К, Na, Си, Sr, Ва, Mn, Со, Ni, например K2(GaF5-5H20), M(GaF4.2H20), где М — Rb, Cs; M3(GaF6)2. • Н20, где М — Ва, Sr. При растворении комплексные соединения фторида галлия диссоциируют с образованием щелочного фторида и фторида галлия; последний, в свою очередь, диссоциирует

с образованием иона GaF*" . Других ионов, содержащих галлий, в таких растворах не обнаруживается [216].

При введении в слабокислый раствор соли галлия фторида-натрия выделяется осадок состава 13NaF:5GaF3, т.е. NaF: GaF3=2,6: 1 [480]. Полностью галлий переходит в осадок, если NaF : GaF3^8 : 1. Комплексный фторид галлия 13NaF:5GaF3 мало растворим в воде (— 0,31 % при 25° С), на этом основан метод отделения галлия от Со, Ni, Си, Zn, Mn и Cd, фториды которых имеют значительную растворимость (см. гл. III). Галоидные соли галлия характеризуются сильной склонностью к реакциям присоединения. Их кристаллогидраты, выделенные из растворов, всегда содержат несколько молей воды и чаще всего имеют состав Gar3-6H20. С аммиаком в водных растворах галлий комплексов не образует, но в безводном состоянии или в неводных растворах некоторые соединения галлия дают аммиакаты различного состава. Например, при действии аммиака под давлением на эфирный раствор трихлорида галлия выделяется осадок GaCl3-5NH3. Эти аммиакаты мгновенно гидроли-зуются. Моноаммиакат GaCl3-NH3 устойчив и начинает разлагаться лишь при температуре выше 450° С. Известно комплексное соединение, являющееся продуктом присоединения пентахлорида фосфора к хлориду галлия PCls-GaCU [1210].

Трихлорид галлия также способен к реакциям присоединения с различными органическими веществами, содержащими азот, кислород или серу [859]. Многие из таких продуктоб присоединения плавятся и даже перегоняются без разложения. Так, с нитробензолом GaCl3 образует два соединения: конгруэнтно плавящийся GaCl3.C6H5N02 и GaCl3-2C6H5N02 [504]. С пиридином образуются два комплекса: [Py2GaCl2]GaCl4 и [Py2GaCl2]Cl [219, 860]ч С ацетоном, ацетилхлоридом, бензилхлоридом GaCl3 дает соединения состава 1 : 1 [858]. Соединение с пиридином растворяется' в холодной воде без заметного гидролиза. Большинство других соединений, подобно аммиакатам, разлагаются водой [224]. При" образовании комплексных соединений с ортофенантролином хлорид галлия присоединяет две молекулы фенантролина GaCl3-•2Phen, а бромид и иодид —три: GaBr3-3Phen, GaJ3-3Phen.

Комплексные бромид и иодид галлия имеют строение

/\

Ула

ХЗ,

\

где X — ионы брома или иода.

Строение комплексного хлорида более сложно. Соединения эти довольно устойчивы — галлий из них не осаждается щелочью [218].

При сливании растворов безводных этилендиамина и хлорида галлия в абсолютном метиловом спирте получены соединения хлорида галлия с одной, двумя и тремя молекулами этилендиамина. В воде они неустойчивы и при нагревании разлагаются с образованием хлорида галлия [282]. Галлий образует стабильный комплекс с фталоцианином (HS04) — GaPcCl [50], а также комплексные соли с ионом 2,3,5-трифенилтетразолия RGaCl4 [1244], диантипирилметаном и диантипирилфенилметаном [95], получающимися из компонентов в 6iV НС1. Экстракция последней соли хлороформом может быть использована как удобный метод выделения галлия (см. гл. III).

Фосфат галлия GaP04-2H20 выделяется в виде желати-нообразного осадка при нейтрализации растворов, галлиевых солей в присутствии фосфатов. При значении рН ~5 осаждение проходит количественно. Осадок растворяется в минеральных кислотах. В присутствии избытка фосфорной кислоты образуется растворимая кислая соль GaP04H3P04-H20 [484]. При взаимодействии раствора GaCl3 с фосфатами щелочных металлов и аммония при рН 2,5—7,5 и 25° С получен ряд соединений [488, 1389]:

MaHGaa(P04)8*H30, где М —Na, К, Cs;

MGaa (Р04)2ОН.хН20,

MGaP04OH;rH20, Na2HGa (P04)2-jrH20;

где M —Rb, NH*;

где M—Na, К, Rb, NH*; K3H3Ga4(P04)e-jrH20.

Соли галлия образуют комплексные соединения состава 1 : 1 также и с полифосфатами [25, 545].

Арсенат галлия GaAs04• 2Н20 обладает свойствами, аналогичными свойствам фосфата галлия. Наиболее полно он осаждается при рН ~3, в нейтральной среде осаждение неполное [780].

Сульфиды галлия Ga2S, GaS и Ga2S3 могут быть получены пропусканием паров серы над металлическим галлием, нагретым до 1250° С, или нагреванием окиси галлия в токе сероводорода [869]. Галлий энергично соединяется с серой только при нагревании. Образующийся при этом сульфид Ga2S3 представляет собой желтое кристаллическое вещество (т. пл. ~ 1255°С), медленно разлагающееся водой даже на холоду с выделением серов

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы с доставкой
Рекомендуем фирму Ренесанс - металлическая лестница на чердак - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж 2
кладовки временные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)