химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

астворяют в смеси HN03 и HF. Полученный раствор выпаривают до небольшого объема и добавляют к остатку 5 мл H^S04 (уд. в. 1,84). Нагревают раствор до обильных паров SO3 и упаривают до 3—4 мл. После охлаждения добавляют 10 мл воды, смывают содержимое чашки водой в стакан и нейтрализуют 12 N КОН до рН ~7 (по индикаторной бумаге). Для создания среды, нужной для экстракции галлия, добавляют такое количество концентрированной НВг, чтобы кислотность раствора была 5 N по НВг. Не отделяя осадка ниобия, экстрагируют галлий в делительной воронке тремя порциями эфира по 25 мл. После экстракции к эфирным вытяжкам добавляют 5 мл HCI (1 : 10) и эфир удаляют нагреванием на водяной бане. Полученный солянокислый раствор переносят в мерную колбу и разбавляют до метки. Для титрования отбирают аликвотную часть, содержащую ~10—15 мг Ga, разбавляют водой, нейтрализуют раствором аммиака по конго-красному и добавляют в зависимости от содержания галлия 10— 20 мл 0,01 М раствора комплексона III. Раствор нагревают до кипения, а затем охлаждают до комнатной температуры. Добавляют 1 мл аммиачного буферного раствора, ~ 100 мг NH4C1 (рН<8,5 — 9) и индикатор эриохром черный Т. Избыток комплексона оттитровывают 0,01 М раствором соли цинка. Средняя относительная квадратичная ошибка воспроизводимости, вычисленная по десяти анализам, равна (1,5%.

Галлий может быть определен методом пламенной фотометрии [145]. После растворения образца сплава в смеси HF-f-HN03 раствор упаривают до влажных солей в присутствии H2S04. Для усиления интенсивности излучения галлия в пламени смеси светильного газа с воздухом к анализируемому и стандартным растворам добавляют 10%-ный раствор 8-оксихинолина в усксус-ной кислоте. Результаты анализа сплавов Ga — Nb, содержащих 30—80% Ga, удовлетворительно совпадают с результатами, полученными химическими методами.

Определение галлия в сплавах Ga — U. Для анализа сплавов урана и галлия, содержащих 1—99% Ga, предложен весовой метод определения галлия.

2 г пробы растворяют при нагревании в смеси HN03+H2S04, разбавляют водой и после прибавления H2S04 и NH4C1 отделяют галлий экстрагирова-нием этиловым эфиром. Затем последний удаляют, остаток разбавляют водой и в присутствии формиатного буфера осаждают галлий камфарной кислотой. Осадок высушивают и взвешивают в виде камфората галлия [1108, М09]. Если абсолютное количество галлия <3 мг, то лучше его титровать раствором ферро-цианида калия в присутствии З.З'-диметилнафтидина в качестве индикатора [1109]. Удобным индикатором для объемного определения галлия ЭДТА служит галлоцианин [1105]. Раствор титруют при рН 2,5—3,0 до перехода синей окраски в красную. При предварительном отделении галлия эфиром метод позволяет проводить прямое определение от 0,25 до 50 мг Ga. Однако в некоторых случаях можно обойтись без разделения, используя свойство уранил-иона не давать комплекса с ЭДТА в растворе с рН<4 [1106, 1107] и свойство иона

Ga 3+эбразовывать прочный комплекс с ЭДТА при рН 2.

Для определения галлия к раствору, полученному после растворения сплава в смеси HN03+H2S04, прибавляют избыток комплексона III, раствор нейтрализуют аммиаком до рН 2,2 и титруют раствором соли Feu в присутствии К-бензоилгидроксамата в качестве индикатора. Конечную точку определяют фотометрически вследствие мешающего влияния желтой окраски уранил-иона. Метод применим к сплавам U—Ga (8,6—78,4% Ga, 21,9—91,2% U).

Определение галлия в сплавах Pu—Ga. 1 г образца растворяют в 5 мл смеси НС1 и аскорбиновой кислоты (1 г аскорбиновой кислоты в 100 мл 5 N НС1) и пропускают через анионит дауэкс 1X4 [1115] в С1~-форме, предварительно промытый 8 N НС1. Элюируют смесью НС1 — аскорбиновая кислота для удаления плутония. Галлий элюируют 50 мл 0,5 М НС1, добавляют 0,1%-ный раствор бромфенолсинего и 6 М раствор NaOH до синей окраски (рН 3,5). Прибавляют 15 мл ацетатного буфера (14 г CH3COONa в 1 л воды, содержащей 114 мл СН3СООН), 10 мл 0,1 М раствора ЭДТА, кипятят в течение 2 мин., прибавляют 1 мл 0,02%-ного раствора ксиленолового оранжевого (Н20 : С2Н5ОН = 60 : 40), 2 капли 0,02%-ного водного Poirrier's Blue и титруют стандартным 0,02 М растворам соли тория. Медь (>250 мкг/мл) должна быть удалена первой осаждением в виде сульфида. Al, Ni, Сг, Pb и Fe не мешают определению.

Микроколичества галлия в сплавах Pu—Ga определяют спектрофотомет-рическим методом экстракцией хлоргаллата родамина В бензолом. Сплав растворяют в НС1, раствор упаривают с HN03 и пропускают через анионит в 8 N 4N03. После разбавления для получения оптимальной концентрации галлий вымывают и определяют названным выше методом; примеси определяют эмиссионным спектрографическим методом. Плутоний определяют после элюиро-вания со слоя смолы [1213].

В сплавах Th—U и Pu—Th—U примесь галлия (а также Be, In, рзэ, Zr, Hf, Re) определяют спектральным методом [905]. Для этого примеси предварительно отделяют от основы с помощью двухфазной хроматографической колонки с анионитом дауэкс 1 Х<8 для сорбции Pu (IV) и Th (IV) и с трифтор-хлороэтиленовым поли

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вестфрост ремонт холодильников
кухонные ножи из дамасской стали купить в москве
часы булава цена
лайтбокс такси купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)