химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

Ю-8 моль/л. На высоту зубца галлия не влияют 1000-кратные количества висмута, 100-кратные Sn(IV), In3+ и Cd2+, 20-кратные Pb2+. 10-кратный избыток меди подавляет зубец галлия (образуется интерметаллическое соединение меди и галлия в ртути). При трехкратном количестве цинка зубцы цинка и галли(я налагаются друг на друга.

На фоне 0,1 N салицилата натрия и 0,1 iV КС1 (рН 5) проведено определение 10~5% Ga в индии высокой чистоты после отделения таллия экстракцией [474] и в олове высокой

Рис. 53. Катодная и анодная полярограммы

галлия

Фон: 0,1 N раствор KCl+0,1 N раствор салицилата натрия, рН 5; У и 2— катодные пики с

потенциалами 1,2 и —1,6 в (нас. к. э.)

/— Ga3++3e—> Ga; 2— каталитический зубец водорода; 3— анодный зубец галлия

чистоты после удаления основы в виде SnBr4 [195, 473, 475]. Этот же метод был применен к изучению образования интерметаллических соединенней галлия с медью [471].

Васильева и Виноградова |[113, 123] определяли галлий на стационарном ртутном электроде с серебряным контактом на фоне 0,1 М салициловой кислоты и 0,1 NH4C1 (рН 3). После электролитического накопления галлий образует пики анодного растворения при потенциале —0,9 в. Цинк мешает определению уже при отношении Ga : Zn — 1 :2. Алюминий в этих условиях образует более прочный, чем у галлия, комплекс с салициловой кислотой и полярографически не обнаруживается.

При определении 10~5% Ga в алюминии высокой чистоты по-лярографирование проводят на фоне салицилата алюминия и 0.001 М салициловой кислоты. При этом галлий образует анод ные пики, пропорциональные концентрации галлия при потенциале— 0,80 в. Цинк на этом фоне образует анодные пики при потенциале— 1,0 в. Такая разница в величинах потенциалов пиков позволяет проводить определение галлия в присутствии цинка При навесках А1>2 г необходимо отделять галлий от алюминия экстракцией эфиром, в противном случае вследствие большой вязкости растворов чувствительность определения резко уменьшается.

Сагадиева [440] использовала метод амальгамной полярографии для изучения анодно-катодного поведения галлия в различных растворах: 0,01— 7,5 М KSCN, 0,1 М KN03, 2М НС1, 0,5 М КС1, \М NH4OH + lAf NH4CI, \М СНзСОСЖа. В отличие от цитированных выше работ [113, 194] автором установлено, что потенциал анодной полуволны галлия зависит от концентрации SCN- (в 0,01; 0,1; 0,5; 1,0; 3,0 и 7,5 М растворах KSCN он равен соответственно: —0,68; —0,73; —0,79; —0,81; —0,83 и —0,86 в). Потенциал восстановления галлия определяется величиной рН раствора: при рН<4 в растворах KSCN восстановление галлия происходит при потенциале от —0,89 до —0,92 в, а если рН>4, то восстановление наблюдается при потенциалах от —1,2 до —1,5 в, в зависимости от концентрации SCN-.

Пропорциональная зависимость между концентрацией амальгамы галлия и высотой анодной волны соблюдается при изменении первой в интервале 2-Ю-3—10-Ю-3 моль Hg/yi. Коэффициент диффузии атомов галлия в ртути равен 5,56 • 10"5 см2(сек.

Для определения 0,1—1% Ga использован метод переменно-токовой полярографии [1178]. Из ряда испытанных электролитов в качестве фона выбран KSCN в разбавленной НС1. Пик находится при —0,87 в (нас. к. э.) Линейное отношение сохраняется выше области 0,5 ~ 1,2 ммоль Ga. Мешают определению Си, Со, Zn, Н202, сульфосалициловая кислота, тиомочевина и ЭДТА.

Этот же метод был применен к определению галлия в железе ч стали [947] (см. стр. 206).

Глава V

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАЛЛИЯ В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ*

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАЛЛИЯ В МИНЕРАЛАХ И РУДАХ

В зависимости от природы анализируемого объекта перевод его в раствор для последующего определения галлия может быть осуществлен различными путями.

Бокситы и силикаты разлагают фтористоводородной и серной (или хлорной) кислотами до полного удаления кремния, затем сплавляют остаток с KHS04 или с K2S2O7 и растворяют плав в HCI (1 : 1).

Сульфидные руды вскрывают царской водкой, смесью 30%-ной H2O2 + HCI; либо смесью царской водки и брома; силикатную часть руды отфильтровывают и разлагают HF + H2SO4, а остаток сплавляют с пиросульфатом калия.

Руды цветных металлов переводят в раствор обработкой концентрированной HN03 или царской водкой. При большом содержании Si02 применяют смесь HF, HN03 и H2SO4.

Нагревание с фторидом аммония при 400° С применяют для разложения нефелинов и силикатов. Глиноземные материалы сплавляют с пиросульфатом калия и плав растворяют в соляной кислоте. Извлечение галлия из германита в раствор проводят азотной кислотой либо сплавлением тонко измельченной руды с едким натром в железном тигле и выщелачиванием плава водой [1314]. Почти все галлийсодержащие минералы можно перевести в раствор сплавлением с Na2C03 и обработкой плава соляной кислотой [190, 215, 377, 500, 564, 975, 1193, 1194].

* Методы радиоактивационного определения галлия в минеральном сырье, промышленных материалах и биологических пробах изложены в соответствующем разделе гл. IV.

По данным Свифта [1376], при выпаривании солянокислых растворов солей галлия досуха на водяной бане

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комплект экстер с очагом panoramic 28
стол cross gl
Стол обеденный Delfi Busnelli Adamo
контроллер для светодиодных ламп

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)