химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

елению галлия. При отношении Ga:Fe=l:20 адсорбция галлия гидратом окиси железа достигает уже 100%. Алюминий и титан при отношении Ga:Al (Ti) = = 1:1 значительно понижают высоту волны галлия. Небольшое количество А1(ОН)3 (до 4 мг А1/50 мл) растворяется в насыщенном аммиаке и не мешает определению. Присутствие ванадатов нежелательно, а нитраты полностью уничтожают волну галлия. Ниже приведены величины потенциалов полуволн некоторых ионов, образующих в среде 13 М NH4OH и 2 М NH4C1 аммиакаты.

Ион E\ft, (нас к. э.), в Ион ?уа, (нас. к. э ), в

Сиа+ —0,42; —0,665 Со2+ —1,56

Ni2+ —1,40 Zn2+ —1,53

Cda+ —1,02

Аммиачный фон в присутствии NH4C1 был применен для определения галли^ в глиноземных материалах [1169], а также в отходах полиметаллических руд, в бокситах [360] и других объектах [201].

В случае присутствия в растворе германия применение хло-ридно-аммиачного фона для определения галлия затруднительно, так как в этой среде потенциалы полуволн обоих металлов совпадают. Подходящим фоном может служить 1 N раствор LiCl, на котором галлий образует четкие, хорошо выраженные волны. Оптимальное значение рН раствора 3—3,5; Еу2 =—0,78 в. В этих условиях возможно определение 0,286—1,430 ммоль Ga/л в присутствии ~ Ю-3 моль(л Ge и ~ 10~4—Ю-3 моль Ge/л [146].

Удовлетворительные результаты получаются при использовании в качестве фона раствора 1,3 N NH4OH и 1,8 (NH4)2S04

[332] (Et/a =—1,60ч—1,62 в (нас. к. э.). При содержании 0,01 — 0,3 мг Ga/жл раствора ошибка определения доставляет лишь 0,02%. Определению мешают все элементы, потенциалы восстановления которых более положительны, чем у галлия, поэтому перед полярографированием галлий отделяют эфирной экстракцией.

Заслуживает внимания по'Лярографирование галлия в окса-латных и аммиачно-оксалатных растворах [293]. В 0,1 М растворе щавелевой кислоты (рН 2) галлий восстанавливается при ?»/2 =—0,75 в. В оксалатных и аммиачно-оксалатных растворах при рН 8,6—10,0 образуется волна с Еуг =—1,58-1—1,60 в. При этом получается хорошая воспроизводимость кривых в широком интервале концентраций галлия.

(Рис. 51. Полярограммы гал-' лия (100 мг Ga/л) при разных температурах

' Фон: 5%-ный раствор KSCN + +0,01 N НС1

Удобным фоном для получения отчетливых волн галлия служит раствор роданида калия при кислотности раствора не более 0,03 N [521]. В этих условиях определению галлия не мешают алюминий и железо, но мешает цинк (предельный ток восстановления плохо выражен при высоком содержании цинка). При высоких температурах форма волны галлия улучшается и приближается к теоретической. Увеличивается при этом и диффузионный ток (рис. 51).

При добавлении 1 г NH4C1 на 10 мл раствора определению не мешает даже значительное содержание цинка (0,5 объемн.%); потенциал полуволны галлия на этом фоне равен —0,80 в (нас. к. э.). Авторы [521] рекомендуют следующие условия для полярографического определения галлия: фон — 0,5 г KSCN, 1 г NH4C1, 1—2 капли тропеолина 00/10 мл раствора; кислотность от 0,005 до 0,02 N по НС1; температура 80° С. Галлий определяется при этом с точностью ±5% в присутствии Zn, Fe и Al. Надежно можно определять, однако, до 0,03 мг Ga/Ю мл раствора. При меньших концентрациях требуется предварительное обогащение.

На фоне роданида аммония при рН 1,7—3,7 волна галлия образуется при потенциале — 0,85 в, однако форма волны искажена устойчивым максимумом. Для подавления последнего непригоден желатин и другие поверхностно-активные вещества, так как в их присутствии волна галлия не появляется вообще. Поэтому полярографируют на фоне роданида аммония либо при повышенных температурах ( — 80°С), либо в присутствии этилового спирта, подавляющего максимум [124].

Виноградова и Чудинова [124] показали, что растворы большинства неорганических и органических соединений (перхлората, нитрата, хлорида, сульфата, роданида, ацетата, цитрата, сульфо-салицилата, комплексона III) непригодны в качестве фона для количественного определения галлия вследствие слияния его волны с волной водорода.

На фоне 0,001 N салициловой кислоты при рН 2,8—3,4 авторы [124] получили для галлия одну четкую волну без максимума при соотношении концентраций [Ga]: [Sal]>7. Потенциал полуволны галлия на этом фоне Еул =—0,85 в (нас. к. э.). При этом на волну салицилата галлия не оказывают влияния ионы С1~,

S042"~H NOJT- Между величиной предельного тока и концентрацией галлия в растворе сохраняется прямая зависимость в пределах концентраций галлия 1 • Ю-5—5-10_3 моль/л. Четко выраженная волна восстановления галлия, входящего в комплекс

Ga (СбН4ОСОО)з ,до металлического получается в 0,1 М растворе салицилата натрия в присутствии 0,1 М раствора NaCI при рН 2,5—4,5 (?Vl = 0,988 в\ нас. к. э.) [198, 200]. Введение в раствор желатина резко уменьшает волну галлия и ухудшает ее форму. Процесс восстановления галлия необратим.

Алюминий из салицилатных растворов на ртутном капельном электроде не восстанавливается, что позволяет определять галлий без предварительного отделения алюминия. Да

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дачный поселок на новой риге
купить фонарь для такси в москве
уличная вывеска для предприятия
advesta 15 190*90

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)