химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

ме [1350, 1443], раствором диэтилдитио-карбамата в этилацетате [934], осаждение в виде гидроокиси [197, 606] или оксихинолината [1164], а также ионный обмен [230—232,^351, 419, 632, 634, 1017, 1440]. Окончательно галлий осаждают'в виде оксихинолината или гидроокиси, а затем измеряют активность Ga72 на счетчике Гейгера — Мюллера.

В спектрометрическом варианте активность образцов непосредственно после облучения или после отделения макрокомпонентов и активность эталонов определяемых элементов измеряют на сцинтилляционном ^-спектрометре с многоканальным анализатором импульсов, а расчет количества примесей проводят по площадям фотопиков соответствующих энергий радиоактивных изотопов в образце и эталоне [17,1000].

Радиохимический вариант активационного анализа значительно более трудоемок, но дает чувствительность на 1—2 порядка выше (10-7—10_8% Ga), чем спектрометрический вариант (Ю-5—10-7% Ga).

В табл. 24 приведены примеры определения галлия в различных веществах с использованием обоих вариантов активационного анализа.

При определении п «10~4— п • 10-5% галлия в полиметаллических рудах и концентратах использован метод изотопного разбавления [304]. Галлий отделяют экстракцией эфиром и определяют флуоресцентным методом с 8-оксихинолином. Метод применен также для субстехиометрического определения следов металлов [1350]. Галлий при этом определяют в виде комплекса с ЭДТА с использованием радиоизотопа Ga67 (Гу2 =78 час.) Косвенным путем галлий может быть определен по измерению активности осадка [Co(NH3)6]GaF6 при использовании изотопа Со60 (р- и у-излучение) [1386]. Для 4—250 мкг Ga ошибка определения составляет 10%. Описан также радиохимический анализ смеси Ga, In и Т1 на соответствующие элементы с применением методов разделения [1387].

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Полярографические методы широко применяются для определения галлия в различных объектах, хотя, как правило, требуют его предварительного отделения от мешающих элементов [415].

Такаги [1382], применяя 0,1 N НС1, не нашел волны восстановления галлия в его квасцах, однако в 10~3 N растворах HQ и HN03 галлий восстанавливается в при ?у2 =—1,36 в [1442].

т

В H2S04, подобно индию, галлий не восстанавливается, так как, по-видимому, образует комплекс. Более концентрированные кислоты применять нельзя, в противном случае на волну галлия будет накладываться волна ионов Н+, появляющаяся при —1,58 в [1377]. В нейтральных-растворах соединения галлия гид-ролизуются. В растворах едкого натра галлий не восстанавливается, а в 0,2 N NH4OH он восстанавливается приблизительно при— 1,5 в (нас. к. э.).

На фоне КС1 при рН 2,9 волна галлия едва заметна, но отделяется от волны Н+ уже при рН 3,5 [1377, 1378]. По мере повышения рН волна галлия в результате гидролиза снижается; при рН 5,35—6,35 она не изменяется, но вновь снижается при рН >6,35>. Поэтому рекомендуют [1378] определять галлий на фоне КО при рН 5,35—6,35.

Галлий образует хорошо выраженные волны в растворах 1 М NH4CI + I М NH3 и 5 М NH3+I М NH4CI [1100]. В табл. 25 приведены значения потенциалов полуволн и величины констант диффузионных токов галлия в различных электролитах. Многочисленные растворы электролитов, испытывавшиеся в качестве «фонов» при полярографическом определении галлия, даются в фундаментальном руководстве Майтеса [1095]. Желатин сдвигает потенциал полуволны галлия к отрицательным значениям в аммиачных растворах и к положительным — в растворе хлорида калия.

Таблица 25

Потенциалы полуволн (?1^ ) и константы диффузионных токов (К)

для галлия [1100]

Электролит (нас.к.э.), в К,

мкй/ммоль/л Электролит ЕЧг

(нас.к.э.), в К,

мка/ммоль/л

Ш NH4CI+IM NH3 —1,58 6,01 0,2М NH4F —1,41 7,87

Ш NH4C1+5M NH3 —1,58 4,51 0,Ш NaF —1,42 4,72

о,шш —1,10 4,04 0,05М NaaS04 —1,21 6,53

1 ,ом ко -1,23 6,94 ОДМ KNO3 —1,12 6,27

0,1MNH4F —1,38 4,87

Осциллографическим методом Мицка [1100] нашел, что катодная волна галлия имеет кинетический характер. Осциллограммы галлия в аммиачных и хлоридных растворах идентичны. Восстановлением галлия в растворе 1 N NH3-H./V NH4CI (Ei/2 = =—1,45 б, н. к. э.), IN NaOH (Еуг =—1,28 в, н. к. э.) и в некоторых других электролитах занимался также Ержабек [940]. В растворе концентрированного аммиака галлий дает плохо развитую катодную волну [799] с Eyt приблизительно —1,83 в (нас. к. э.), который после прибавления хлорида аммония сдвигается в сторону более положительных величин (табл. 26). Лучше всего волна развита в 13 М растворе аммиака, содержащем 2 М NH4C1, ?»/? = — 1,60 б (нас. к. э.). Эту среду можно рекомендовать для количественного определения Ы0_3—Ы0~5 М Ga.

Таблица 26

Зависимость Еу трехвалентного галлия от концентрации

NH4OH и NH4C1 [169]

? 1

Концентрация NH.OH, М Концентра

ция NH4C1, М (нас к.э.), в Концентрация NH4OH, М Концентрация NH4CI, М Еу (нас.к э.), в

13 2 —1,60 2,5

13 1 -1,64 1,5 0,5 —1,69

13 0,5 -1,68 3,5 1,25 —1,64

13 0,1 -1,74 0,25 2,5 Плохо выраженная

волна

13 — -1,83 6,5 2,5 —1,61

Fe3+ сильно мешает опред

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
КНС - Кликните и при заказе введите промокод "Галактика" на скидку - D-Link DCS-6113V цена в Москве и с доставкой по регионам.
диваны для дачи
курс создание сайтов на cms wordpress
робин уильямс концерт в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)