], металлическом индии [909], горючих сланцах [942], двуокиси кремния и кварце [206], селене [506, 508] и в кадмии высокой чистоты [156].

Определение галлия в искре. Впервые искровой метод спектрального анализа галлия при использовании последних линий (4033 и 4172 А) был применен к анализу растворов хлорида галлия [752]. В присутствии ~5 мкг Ga визуально наблюдается одна (4172 А), а в присутствии 15 мкг Ga — обе линии. Интенсивности не изменяются в присутствии 100-крагного избытка индия. Более легко определение галлия можно осуществить, применяя фотографирование.

Климовым [263] были испытаны различные варианты сочетания индуктивности и емкости колебательного контура при возбуждении спектра в разряде высоковольтной конденсированной искры. Достигнутая абсолютная чувствительность порядка Ю-7— 10~9 г является весьма высокой и не уступает чувствительности дугового метода.

Метод искры использован для определения галлия в алюминии, титане и цирконии [972], индии [1131], в сплавах золота [910], а также в сплавах индий — галлий [1001, 1148, 1149], индий— галлий — свинец [1001], плутоний — уран — цирконий [906], в реакторных материалах [737, 786], золе синтетического волокна [972], зернах пшеницы и кукурузы [184].

Определение галлия с применением полого катода. Разряд в горячем полом катоде использован для определения галлия в полупроводниковом кремнии [205] и двуокиси кремния [396], а также в СН3СООН, HCI, H2S04 и HF [398] после предварительного химического обогащения примесей. Концентрат примесей помещают на дно обычного угольного полого катода и возбуждают спектр разрядом в потоке гелия. Чувствительность определения галлия составляет 6* Ю-10 г в Si, 1 • 10-7% в Si02 и 3* 10~9% в кислотах.

Определение галлия методом фотометрии пламени*. При определении в водородно-кислородном пламени 0,01—1,0 мг Ga/мл присутствие в анализируемом растворе

ионов SOI", РОГ", H4TeOi~ МоОГ", V07 и А13+ в концентрациях до 0,5 мг/мл не влияет на точность результатов [1085]. Это же пламя используется и при анализе сплавов Си—Ga [1097]. Фотометрирование проводят по линии 4172 А. Чувствительность определения составляет 0,1 мкг Ga/мл. Зависимость интенсивности излучения галлия от концентрации до 10 мкг/мл представляет прямую линию, в области до 100—1000 мкг/мл кривая слегка изгибается к оси абсцисс. Соляная и азотная кислоты в концентрации до 0,5 М не изменяют интенсивности излучения галлия, соли цинка слабо понижают ее. Соли железа увеличивают отсчеты при определении галлия вследствие наложения излучения железа (500 мкг Fe/мл эквивалентно 15 мкг Ga/мл). Соли алюминия и индия действуют также, но значительно слабее. Соли меди несколько увеличивают интенсивность линий галлия, поэтому их вводят в стандартные растворы [1097].

* См также стр. 28 и 29

Голубева [145] при анализе сплавов Ga—Nb и Ga—Mg рекомендует до бавлять к растворам, полученным после разложения проб кислотами, 8-окси-хинолин для усиления интенсивности излучения галлия (примерно в 10 раз)

в пламени смеси светильного газа с воздухом. Фотометрирование выполняют методом ограничивающих растворов по линии галлия 4172 А.

Еще большего увеличения чувствительности (примерно в 15 раз) можно достигнуть при экстрагировании оксихинолината галлия различными органическими растворителями i[854|, 1363—11366]. 10—15-кратного увеличения чувствительности определения (0,4 мкг Ga/мл) достигают также при предварительной экстракции из водного раствора галогенидов или псевдогалогенидов галлия диэтиловым эфиром [157, 664, 673]

Из органических растворителей, смешивающихся с водой, при концентрации их >40—50% наибольшее увеличение интенсивности в водородно-кисло-родном пламени дает ацетон, затем метанол, этанол и изопропанол [1162].

Предварительное отделение на катионите позволяет определять 5 - 10—4% Ga в элементарном селене [1290].

Лебедев и Вайнштейн [319] увеличили чувствительность определения галлия до 0,05 мкг Ga/мл в пламени смеси ацетилена с воздухом при использовании спектрографа ИСП-51 и модифицированной фотоэлектрической приставки ФЭП-1.

Обзор пламенно-фотометрических методов определения галлия в продуктах металлургического производства приведен в работе [746]. Описано определение галлия методом атомно-флоурес-центной пламенной спектрометрии [1087, 1410].

ХИМИКО-СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

Для повышения чувствительности спектрального определения элементов используют химико-спектральные методы, включающие предварительное обогащение пробы и последующий спектральный анализ концентрата [81, 192, 337].

Концентрирование осаждением. Метод осаждения получил широкое распространение в практике спектро-химического анализа благодаря использованию групповых органических реагентов [832]. Описано [787, 1325] концентрирование следов галлия, германия и других элементов в природных водах и хлориде калия осаждением раствором оксихинолина в 2 N уксусной кислоте, танниновой кислотой и тионалидом.

Отфильтрованный осадок озоляют при 450° С, золу перемешивают с графитовым порошком и анализируют