химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

ктры светопоглощения (/ и 2) и флуоресценции (3) комплексного соединения галлия с сали-цилаль-о-аминофенолом

/ — салицилаль-о аминофенол, 2— соединение реагента с галлием; 3— то же

с реагентами II и III. Интенсивность флуоресценции зависит от природы органического растворителя' и от величины рН экстрагируемого водного раствора. Флуоресцирующий комплекс галлия экстрагируют изоамиловым спиртом из водного кислого раствора, насыщенного перхлоратом натрия.

Для построения калибровочной кривой к 0,2 мл раствора, содержащего перхлорат галлия (рН 1 в случае реагента II или 0,3 для реагента III), прибавляют 0,5—1 г NaC104, 1 мл 10~3 М раствора реагента в изоамиловом спирте, энергично встряхивают в течение 30 сек., охлаждают до 10° С, вновь встряхивают и измеряют интенсивность синей флуоресценции спиртового слоя. Калибровочная кривая для комплекса галлия с реагентом III

(состав 1 : 2) линейна вплоть до 7 мкг. Определяемый предел 0,07 мкг Ga. Воспроизводимость определения в интервале 1—3 мкг Ga составляет ~2— 5 отн. %.

Флуоресценция комплекса галлия с реагентом III практически не изменяется в присутствии 200-кратных количеств Li, Na, Ag, TI (I), Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Cd, Mn, Pb, Hg (II), As (III), As (V), La, Се (III), Сг (III). He мешают определению небольшие количества Sn, Sb, Co и Ni. Сильно гасят флуоресценцию Fe (III), Ti (IV), Zr, Th, U (VI), Bi, Си (II) и NaF. Мешающее действие Си (II) и Fe (III) устраняют добавлением Na2S203 к водному раствору перед экстрагированием. Sc, Al, Y, In, Zn увеличивают интенсивность флуоресценции.

Аддитивность флуоресценции комплексных соединений позволяет определять галлий в присутствии Al, Zn или Y.

Определение галлия при помощи триоксифлуоронов. В качестве фотометрических реагентов для галлия предложено 20 производных 2,3,7-триокси-6-флуорона, замещенных у углерода С9 алифатическим или ароматическим радикалом [38, 362]. Наиболее эффективно применение трихлор метил флуорона (I) и салицилфлуорона (2-оксифенилфулорон) (II). Галлий дает с три-оксифлуоронами окрашенные в разные оттенки красного цвета два вида комплексных соединений — состава 1:1 при рН 3—5 и 1 :2 при рН >7 (табл. 22).

Таблица 22

Молярные коэффициенты погашения растворов реагентов 1 и II

и комплексов галлия с ними

Объект рН X, нм е 10-*

485 0,37

485 0,08

Реагент I в 20%-ном этаноле . . . 5-6 530 6,5

Реагент]!! в 0,4%-ном этаноле . . 4,5-5,5 540 4,4

Окраска растворов триоксифлуоронатов галлия при оптимальном значении рН и не менее чем двукратном избытке реагентов развивается полностью через 10 мин. и не изменяется в продолжение многих часов. Подчинение закону Бера соблюдается для 0,05—4,2 мкг Ga/мл при концентрации триоксифлуо-рояов, [равной 3-Ю-5 М.

Прочие реагенты. Краситель капри синий (хлорид 3-ди-этиламино-7-диметиламино-2-метилфеназоксония) в сильнокислых средах образует с галлием окрашенный комплекс, экстрагирующийся бензолом [1093]. Если используются 6N солянокисРис. 49. Спектры светопоглощения капри синего и комплекса его с галлием в бензоле по отношению к реагенту

/ — 6 N HCI; 2 — AN НО, 3 — 8N НО, 4— реагент по отношению к бензолу

лые растворы, то для бензольного экстракта ?и=655 нм, е = = 5,6-104, т. е. величина его значительно больше, чем у комплексов галлия с малахитовым зеленым и бриллиантовым зеленым (см. выше). Как более низкая, так и более высокая кислотности имеют меньшую оптическую плотность по сравнению с раствором реагента (рис. 49). Окраска растворов устойчива не менее 2 час. и подчиняется закону Бера для 1—15 мкг Ga/25 мл. Определению 8,7 мкг Ga не мешают по 0,5 мг Al, Sb, Ca, Cd, Со, Си, Mg, Mn, In, TI, no 1 мг

SOl- и N03~. Сильно мешают Fe (II) и Fe (III).

3 мл 2%-яого раствора реагента в 6 N HCI добавляют к 6 N HCI, содержащей <20 мкг Ga; смесь экстрагируют 25 мл бензола и центрифугируют в течение 1 мин. Окраску органического слоя измеряют по отношению к раствору реагента при Я,=655 нм.

При взаимодействии галлия в 6 N НС1 с 2,3,5-тр и фен и л-тетразолом образуется осадок, хорошо экстрагирующийся рядом органических растворителей с получением бесцветного экстракта [1242, 1243]. Фотометрическое определение галлия можно проводить двумя способами — измерять светопоглощение бесцветного бензольного экстракта при Я=278 нм [1242], либо светопоглощение красного соединения PhN:NC(Ph) :NN(Ph)H, получаемого восстановлением комплексного соединения GaCl4~ с реагентом (А,=510 нм) [1243].

Количества галлия <0,2 л*г/10 мл могут быть определены не-фелометрически по реакции с пирролидиндитиокарб-аминатом [99, 837].

Для этого к свободному, по возможности, от кислот раствору хлорида галлия добавляют винную кислоту (для предотвращения гидролиза галлия), раствор гуммиарабика (для повышения стабильности коллоидного раствора), ацетатный буферный раствор (рН 3—4), раствор реагента и воду. Затем в теиение не более 30 мин. после прибавления реагента производят измерение на колориметре с применением синего светофильтра. Для чистых растворов, содержащи

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы эксель в москве
коттеджный поселок рижское шоссе 50 км от мкад поселок года
обучение массажистов
обеденные группы россия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)