химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

ического определения галлия [227, 256, 311}; Х = 570 нм [227], молярный коэффициент погашений, вычисленный для ^=600 нм, равен 3,5-103 [311]. По данным Ахмедли [38], оптимальная величина рН образования комплекса 3,8, Х=520 нм, е=4-103; для свободного реагента Л = 500 нм: е=3,75-102.

Комплекс галлия с арсеназо является анионом, что подтверждается адсорбцией его на анионите ЭДЭ-10П [311].

К анализируемому раствору (2—10 мкг Q^MA) прибавляют 2 мл 0,1% ного раствора реагента и 5 мл буферного раствора с рН 3,5, разбавляю! ЕОДОЙ до 25 мл, выдерживают 5 мин. и спектрофотометрируют при А,=570 нм, используя в качестве раствора сравнения раствор холостого опыта.

Описан метод [830] колориметрического микроопределения галлия в присутствии других ионов, основанный на реакции между комплексоном III и комплексом галлия с эриохром сине-черным R. Галлий реагирует с красителем при рН 3,3 (хлоруксуснокислый буфер), образуя комплекс состава 1 : 1; Я=568 нм (рис. 45), е=3,0-104. Для свободного красителя при этих параметрах е=9,6-103. Растворы комплексного соединения подчиняются закону Бера до 2-Ю-4 М (14 мкг Ga/мл). Чувствительность метода, соответствующая 0,001 абсорбционных единиц, составляет 0,0057 мкг GafcM2.

Диокси- 3,4 -фенил- 4' -азобензол (ДФАБ) при рН 4—6 дает с галлием красно-фиолетовый комплекс состава 1 : 3, пригодный для фотометрического определения галлия [477]. Максимумы светопоглощения реагента и его комплекса с галлием находятся при 380 и 530 нм соответственно (рис. 46). Молярный коэффицент погашения при 530 нм равен 7,Ы03. Закон Бера соблюдается при концентрации 0,2—20 мкг Ga/мл.

В колбы емкостью 25 мл вводят раствор Галлия (0,2—20 мкг Ga/лы), 1,5 мл 0,1%-ного спиртового раствора ДФАБ, 2 мл спирта, 1 мл 0,5%-нога раствора желатина, разбавляют водой до метки и фотометрируют на ФЭК-56 со светофильтром № 6 в кюветах с /=5 см. Окраска развивается мгновенно и устойчива в течение нескольких часов. Определению мешают большие количества Т], In, Mn, Zn, Sn, Al, V, Cu и Fe, от которых галлий предварительно отделяют экстракцией хлороформом из 6 N НС1, содержащего концентрированную Н3РО4.

При взаимодействии спиртовых растворов хлорида галлия и дифенилкарбазона образуется соединение темно-малинового цвета, пригодное для колориметрического определения галлия в чистых солях [36, 37, 38, 47]. Максимальное развитие окраски в случае солянокислого и ацетатно-аммиачного буфера наблюдается при рН 4—5,6. Состав комплексного соединения при равновесных условиях при рН 4—5,6 соответствует отношению Ga:R = l:2. При рН 4,5 сразу после смешивания растворов состав комплекса 2:3, а при рН 5,6—1 : 1. Степень Диссоциации комплексного соединения в спиртовой среде в присутствии избытка реагента 0,83%; lg/CyCT =7,16. Большинство органических растворителей экстрагирует комплекс. Максимум

светопоглощения X = 540 нм (рис. 47) е = 5,8-104. Сам реагент имеет два максимума — при 230 и 275 нм.

Определение галлия при помощи продуктов конденсации салицилового и резорцилового альдегидов с производными гидразина и ароматическими аминами. При рН 4,5—5,5 галлий можно определить по интенсивности зелено-желтой флуоресценции продукта взаимодействия его с салицили-ден-о-амин офенолом (салицилаль- о -аминофенол) [739, 1203} (рис. 48). Чувствительность реакции — 0,15 MKL

Ga/мл. Фториды, тартраты, цитраты, оксалаты, ЭДТА, СДТА и НТА подавляют флуоресценцию. Мешают определению большие количества индия и таллия, а также окрашенные ионы. Алюминий не мешает до соотношения Al : Ga=10 : 1. В случае больших количеств алюминия следует добавлять раствор NaBF< или NaF.

При взаимодействии галлия с салицил альсемикарба-зидом (семикарбазон салицилового альдегида) [271, 272] (рН 1—5,5) возникает сине-голубая флуоресценция, достигающая максимальной интенсивности при рН 3,5—4. Возникновение и исчезновение ее связано с переходом средней соли в соответствующую гидроокись (начало этого процесса обусловливает возникновение флуоресценции, а окончание — ее исчезновение).

0.300 Открываемый минимум при рН 3,5—0,2 мкг Ga/5 мл\ предельное разбавление 1: (2,5-107).

0,200

0100 Максимальная интенсивность флуоресценции сохраняется в течение 1,5 часа при избытке соли и в течение 48 час. при избытке реагента [в первом случае превалирует соединение состава 1 : 1 (I), во втором — 2:1 (II)]. Определению 13—14 мкг Ga не мешают при рН 3,5 In, TI (III), Sn (IV) (1 : 100), Ni (II), Rh (III), Се (III) (1 :50), Sb (III), Hf02+

(1:25), U02 , Cr(III) (1:10) и другие катионы. Уменьшением рН раствора до 2,5 можно значительно снизить мешающее влияние Sc, Al, Y и Zn. Однако чувствительность определения галлия при этом в 5 раз меньше, чем при рН 3,5.

В качестве флуорометрических реагентов на галлий предложены формилгидразон салицилового альдегида (I), формилгидразон р е з о р ц и л о в о г о альдегида (II), ацетилгидразон салицилового альдегида (III) и ацетилгидразон о-ацетилфенола (IV) [900, 901]. Наибольшая флуоресценция комплекса галлия наблюдается

Рис. 48. Спе

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цокольный сайдинг деке в наро-фоминске
цена биметаллических радиаторов
столы кухонные раздвижные
курсы вязания спицами юго западная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)