химический каталог




Аналитическая химия галлия

Автор А.М.Дымов, А.П.Савостин

стракцией изопропиловым эфиром из солянокислого раствора. Железо восстанавливают с помощью TiCl3. Алюминий не отделяется при экстракции, но он не образует окрашенного комплекса с ПАН и поэтому не мешает определению. Метод пригоден для определения 5—10 мкг Ga в присутствии 100 мг А\, 20 мг Fe, 5 мг Ti, 2 мг Си, 2 мг Sn, 0,5 мг As и 0,5 мг Sb

4-(2 - Пиридилазо) резорцин (а-2,4-диоксифенилазо)-пиридин] (ПАР) реагирует с галлием с образованием комплексных соединений (табл. 21), пригодных для чувствительного спектрофотометрического определения (^0,1 мкг Ga/мл) {212, 524, 769, 772, 866, 868, 894].

Наиболее целесообразно работать в области рН 3,5—5,0; растворы с концентрацией 0,1—1,4 мкг Ga/мл подчиняются закону Бера.

Анализируемый солянокислый раствор нагревают на водяной бане, добавляют 1 мл 2%-ного раствора оксихинолина и 3 мл 10%-ного раствора CH3COONH4, нагревают смесь ~1 час при 70—80° С, затем в течение 3— 4 мин. ее центрифугируют (3000—4000 об/мин). Декантируют жидкость, промывают осадок дважды 2 мл горячей воды и растворяют его в 2 мл 2 N НС1. К полученному раствору в мерной колбе емкостью 100 мл прибавляют 2 мл 95%-ного С2Н5ОН, разбавляют водой до 50 мл, вводят 1 мл раствора I (8,6 г 1 в I л СН3СООН) или раствора II (насыщенный этанольный раствор) и 1 мл 0,5%-ного раствора NaNOa, тщательно перемешивают. Выдерживают 10 мин, затем добавляют 10 мл 2 N NaOH, разбавляют водой до 100 мл и фотометрируют желтовато-красный (I) или розовый (II) раствор при Х = = 540 или 550 нм соответственно.

Точность определения ±1% для количеств Ga^0,048 мг или 0,014 мг при использовании реагентов I и II соответственно. Растворы подчиняются закону Бера.

В качестве фотометрических реагентов на галлий предложены соединения, содержащие в своей молекуле тетраазогруппу: ArN = N—C = N—NHAr [114, 115, 168, 181] (формазаны). N,N'Рис 43 Спектры светопоглощения 2,2-Ю-5 М растворов N,N4AH-(2 - окси-5 - сульфофенил) цианформазана и комплекса его с галлием

Комплекс реагента о галлием

/ — рН 3; 2 — рН 6, ?— реагент, 3— рН 3, 4 — рН 6.

СФ 2М, 1 = 2 см

Ди-(2-окси-5 - сульфофенил) - С - цианформазан (I) хорошо растворим в воде и этаноле, нерастворим в эфире, бензоле, ацетоне, четыреххлористом углероде и хлороформе [115, 181].

Кислые растворы реагента оранжевые, щелочные — фиолетовые. С галлием дает два комплексных соединения состава 1 : 1 голубого цвета при рН 3. Скорость развития окраски сильно зависит от температуры. При 85—90° С максимум светопоглощения достигается через 30 мин., при комнатной температуре — только через 20 час. Поэтому перед фотометрированием растворы выдерживают 2 часа при 60° С, а затем охлаждают до комнатной температуры в течение часа. Максимум светопоглощения при рН 3 равен 634 нм; при этой длине волны сам формазан (I) почти не поглощает света (рис. 43); е = 2,52-104, lgКу =6,84. Водные растворы соединения галлия с формазаном (I) не опа-лесцируют в УФ-свете и подчиняются закону Бера в пределах концентрации галлия от 0,050 до 2,5 мкг/мл (спектрофотометр СФ-2М, /=1 см).

Соединение не экстрагируется эфиром, 6yiиловым и изоами-ловым спиртом, этил- и амилацетатом, метилэтилкетоном, СС14 и бензолом; хорошо растворимо в воде и спирте. Определению мешают Си, Ni, Со, Ti, V и Fe, поэтому Ga экстрагируют эфиром из солянокислых растворов. Алюминий и цинк при рН 3 не образуют с формазаном (I) окрашенных соединений и, следовательно, не препятствуют определению галлия. Реагент позволяет определять галлий в алюминии и цинке при отношении Ga: Al = = 1 : 50 000 и Ga:Zn=l : 5000.

К солянокислому раствору галлия в градуированном цилиндре для создания необходимой кислотности раствора (рН 3) прибавляют 1 М растворы НС1 и CH3COONa с таким расчетом, чтобы общий объем жидкости в цилиндре составлял 15 мл. После этого раствор разбавляют до 20 мл ацетатно-солянокислым буферным раствором с рН 3, прибавляют 1,5 мл 0,5%-ного водного раствора формазана (I) и оставляют при комнатной температуре на ночь. Измеряют оптическую плотность при Я,=634 нм на спектрофотометре СФ-2М или на ФЭК-М с красным светофильтром по отношению к такому же раствору, но без галлия, в кювете с 1=2 см. Концентрацию галлия находят по калибровочной кривой.

N.N'-Д и-(2-оксифенил)-С-цианформазан (II) также используется для фотометрического определения галлия Г114]. Реагент мало растворим в воде и хорошо растворим в спирте, ацетоне, бензоле, эфире, СНСЬ, ССЦ, этилацетате и метил-этилкетоне.

Реакция комплексообразования с галлием протекает очень медленно, при нагревании серость ее заметно повышается. В зависимости от рН раствора реагент образует с галлием два соединения синего цвета, состав которых при рН 3—6 отвечает соотношению 1 : 1. В небольших концентрациях соединения растворяются в воде, из которой при рН 3—7 экстрагируются полярными органическими растворителями и не экстрагируются неполярными.

Область рН существования одного комплексного соединения 2—5, при этом максимум светопоглощения X — 634 нм, е=1,96-•104. Область рН существован

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия галлия" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как написать благодарственное письмо от родителей за благотворительную. помощь и
скамья парковая
кровать лукка купить
заказать билеты на спектакль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)